褐煤原位气化半焦的反应性及微观结构的演化行为.pdfVIP

第 43卷 第3期 燃 料 化 学 学 报 Vo1．43NO．3 2015年 3月 JournalofFuelChemistryandTechnology Mar．2015 文章编号：0253—2409(2015)03-0273-08 褐煤原位气化半焦的反应性及微观结构的演化行为 许修强，王永刚，张 书，陈宗定，陈绪军，贺 欣 (中国矿业大学 (北京)化学与环境工程学院，北京 100083) 摘 要：在 自制两段新型固定床反应器上进行了褐煤热解及 “热”半焦的原位气化反应的研究。在高纯氩气、400／600／800℃ 的条件下，对褐煤热解 5s后，立刻将反应器移到气化段 ，同时切换气氛为 15％水蒸气对 “热”半焦进行原位气化反应 (900℃、 2～30min)，制得原位气化半焦。利用TGA和Raman光谱仪 ，对原位气化半焦进行反应性和微观结构表征。结果表明，原位 气化半焦产率及反应性在气化 10min内降低幅度相对较大，1O一30min降低相对缓慢。大部分的含氧官能团在气化2min内 被释放，气化2min后含氧官能团变得非常少。半焦中小的芳环与大环体系之比在气化2min内急剧降低，2～30min降低较 为缓慢。半焦的微观结构对其反应性有一定的影响，随着气化反应的不断进行 ，半焦中无定形结构、小的缩合芳环等活性基 团逐渐减少 ，反应性相应降低。 关键词：褐煤；原位气化；反应性；两段反应器；Ramna光谱；微观结构 中图分类号 ：TQ546 文献标识码 ：A Evolutionbehaviorofreactivityandmicrostructureof lignitecharduringin·situ gasificationwith steam xuXiu-qiang，WANGYong-gang，ZHANGShu，CHENZong—ding，CHENXu-jun，HEXin (SchoolofChemicalandEnvironmentalEngineering， ChinaUniversityofMiningandTechnology(Beijing)，Beijing 100083，China) Abstract：Thepyrolysisofbrowncoalandthein．situ gasification of ‘h‘ot”charwerecarriedoutin anewly- designedtwo—stagefixed．bedreactor．Firstly．htebrowncoalwaspyrolyzedinultrapureragonfor5Sunderhte temperatureof400 ℃ ．600 ℃ ，nad800 ℃ athtepyrolysisstage．Then thereactorwasshifted tohte “gasification stage”imrnediatelyna dhte “hotchra”obminedathtepyrolysisstagewasgasifiedin．situofr2～ 30minat900℃ wiht a15％H O balnacedwiht ragontoobtainaso—calledin．situgasificationchra．TGA and Ramna specrtoscopewereused to chraacterizehte reactivity nad microstructure ofchra ，respectively．Results show htathteyieldsOfin．situgasificationchra decreasesignificnatlywiminhteinitial10min．nadhtendecrease slowlywiht prolonginghteholdingtimefurtherf10～3Omin)．PlentyofO—containingfunctionalgroupsare releasedinhte first2min during gasifica