超临界水中甲酸降解过程实验研究.pdfVIP

第38卷 第4期 燃 料 化 学 学 报 VO1．38NO．4 2010年 8月 JournalofFuelChemistryandTechnology Aug．2010 文章编号：0253—2409(2010)04-0403-06 超 临界水 中甲酸 降解过程实验研究 张永春 ，张 军，赵 亮，刘杨先，盛昌栋 (东南大学 能源与环境学院，江苏 南京 210096) 摘 要：在 550℃～650℃，24MPa～30MPa，反应停留16S～46s的条件下 ，对初始浓度0．05mol／L～0．70mol／L的甲酸溶液 在超临界水中的降解过程进行实验研究。结果表明，甲酸降解的气体产物为H：、CO 和 c0，其中H 、cO：为主要产物。高温 有利于甲酸降解和H’生成。温度较高(600℃)时，压力变化对甲酸降解无明显影响。在一定范围内延长反应时间可提高 气体产物中H：的体积分数和碳气化率。甲酸初始浓度对甲酸降解机理有重要影响，浓度较低 (0．1mol／L)时，甲酸降解主 要包含脱羧反应和脱羰反应两条反应路径，其中脱羧反应为主反应路径 ；浓度较高时则有许多副反应发生。碱性添加剂不利 于甲酸降解生成 H，。 关键词 ：甲酸；超临界水 ；反应机理 ；碱性添加剂 中图分类号：TK91 文献标识码：A Decompositionofformicacid in supercriticalwater ZHANGYong—chun，ZHANGJun，ZHAOLiang，UU Yang—xian，SHENG Chang—dong (SchoolofEnergyandEnvironment，SoutheastUniversity，Na ng 210096，China) Abstract：Thedecompositionofformicacid (0．05no1／L～0．70mol／L)insupercriticalwaterwasinvestigated under550oC ～650℃ ．24MPa～30MPa．andaresidencetimeof16S～46S．Theresultsshowedthatthegaseous productsfrom thedecompositionaremainlyH2，CO2andCO；theyieldsofH2andCO2aremuchhigherthanthat ofotherproducts．HightemperatureiSinfavorofH，production，whilethepressureexhibitslesseffectonformic aciddecompositionathightemperature(600℃)．Withtheincreaseoftheresidencetimefrom 16Sto20S，the molarfractionH2inthegaseousproductsisincreasedsteadily，alongwiththerapidincreaseofcarbongasification efficiency．Thereactionroutesaredependentlargelyuponthefeedstockconcentration．Withalow concentrationof ofrmicacidinthefeed(0．1mol／L)，thedecompositionincludesdecarboxylationanddehydrationroutes；the formeriSthe dominantpathway．Higherformicacid concentrationmaybring onmany side．reactions．Alkaline additivesareharmfulforthehydrogenproductionfrom ofrmicaciddecomposition． Keywords：ofrmicacid；supercriticalwater；reactionmechanism；alkalineadditives 近年来，随着煤、石油等化石能源逐渐趋于