超细荧光聚合物纳米微球的制备.pdfVIP

第29卷 第6期 应 用 化 学 V01．29Iss．6 2012年6月 CHINESEJ0URNALOFAPPUEDCHEMISTRY June2012 超细荧光聚合物纳米微球的制备 强新新 赵志超 宋锋玲 彭孝军 樊江莉 (大连理工大学精细化工国家重点实验室 大连 116024) 摘 要 合成了具有较高荧光量子产率(O．69)和良好光稳定性的可聚合荧光染料单体，该荧光染料的光稳 定性高于商品化的染料罗丹明B。通过氧化还原引发剂引发乳液聚合制备了超细荧光聚合物纳米微球，将染 料分子共价连接在聚合物链上。使用非离子表面活性剂TritonX．100作为乳化剂、甲基丙烯酸甲酯 (MMA)作 为单体和助乳化剂，制备的超细纳米微球平均粒径为22nm，而不加MMA时制备 出的纳米微球平均粒径在 150nm左右。由于微球表面带有苄氯基团，为进一步的微球功能化提供了途径。 关键词 可聚合染料，超细聚合物纳米微球，光稳定性，染料泄漏，蒽吡啶酮，乳液聚合 中图分类号：0632．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2012)06-0633-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2012．00383 功能聚合物纳米微球在材料科学和荧光传感器、生物医学检测等方面极具应用潜力[1]，如：将荧光 微球表面修饰生物抗体后进行生物检测 引；超细荧光微球可用于核酸检测和蛋 白质构象分析H]。将荧 光染料吸附在载体上制备荧光聚合物纳米微球的方法方便快捷，但是吸附在载体表面的染料分子易受 外界环境的干扰、且易于脱除，微球表面难以功能化等缺点，限制了荧光聚合物微球的使用范围 ]。纳 米微球的粒径越小，越容易在溶液中稳定分散，同时对外界响应越快 ]。而制备直径小于60nm的超细 聚合物荧光纳米微球常采用的微乳液聚合的方法 ，为了使所有的单体均溶解于胶束或连续相 内，必 须使用大量的表面活性剂作为乳化剂 ]。Kong等 使用少量的十二烷基磺酸钠SDS，采用半连续加入 单体的微乳液聚合的方法制备了粒径分布均匀(20nm)的纳米粒子。但其反应需要分步加料，操作较 为繁杂，加料时间难 以掌握。 制备可用于聚合的荧光染料，必须在 自由基浓度高的聚合条件下使染料母体保持稳定。萘酰亚胺、 咔唑等化学稳定性好的染料常常作为荧光团 ¨，但由于其发射波长较短，限制了荧光微球的应用 ¨ 而长发射波长的cy5、cy7等染料由于分子共轭结构较大，使其发色团成负电性，光照下容易受到单线 态氧的进攻而降解 ¨引，导致其化学稳定性变差，在乳液聚合过程中发生褪色变化，因此不能用于 自由基 聚合反应中。葸吡啶酮染料具有 良好的耐臭氧和光稳定性 【14-16]，在 自由基聚合过程中母体结构不发生 改变，因此，本文用它作为可聚合染料的母体结构。 荧光母体的烯丙基化是制备可聚合荧光染料的常用方法，但是烯丙基在 自由基聚合过程中很容易 被链转移成稳定的烯丙基 自由基，从而使聚合反应变慢 1【7-18]。本文采用苯乙烯衍生物作为可聚合基团， 以避免烯丙基化合物在 自由基引发聚合过程 中的阻聚作用 。 本文合成了光稳定性优 良的可聚合有机荧光染料，并通过非离子表面活性剂乳液聚合的方法制备 了超细聚合物荧光纳米微球。采用4．氯甲基苯乙烯作为聚合单体，可以对微球进一步功能化。染料分 子通过共价连接的方式连接在高分子链上，防止了染料从纳米微球上泄漏_1。合成路线如Scheme1和 Scheme2所示 。 201l-o8-31收稿，2011—10-28修回 国家 自然科学基金 2072562120923006)、国家重点基础研究发展计划 (2009CB724706)、中央高校基本科研业 务费专项资金 (DUTIOLK05)和辽宁省教育厅科学研究基金 (LS2010400)资助项 目 通讯联系人：樊江莉，副教授；Tel：0411Fax：4011E-mail：fanj]@dlut．edu．cn；研究方向：荧光染料及其应用、荧 光探针 634 应 用 化