含Pb铝合金表面的电化学溶解趋势.pdfVIP

物理化学学报(WuliHuaxueXuebao) January ActaPhys．一Chim．Sin．，2010，26(1)：163-168 163 [Article】 www．whxb．pku．edu．cn 含Pb铝合金表面的电化学溶解趋势 刘建才 张新明 陈明安 唐建国 刘胜胆 (中南大学材料科学与工程学院，长沙 410083) 摘要： 利用一个简单层状模型通过第一性原理的密度泛函理论研究了表面Pb含量变化对AI(100)表面Al原子 的化学势和电化学溶解电势的影响规律．计算结果表明，当表面层Pb含量为 l，9、l／4、1／2和3／4ML(monolayer)时， 与纯铝相比，表面Al原子的化学势分别升高了0．13、0．17、0．57和0．64eV，表面Al原子的溶解电极电势分别偏 移了一0．04、一0．06、一0．19和一0．21V．溶解电势向负方向偏移，表明含 Pb的AI(IO0)表面的AI原子在更低的电势 条件下就可以溶解了．同时，表面Pb含量不同会引起表面Al原子向内不同程度的弛豫，导致表面A1的化学环 境和表面结构发生变化，进一步表明金属表面原子的化学势和溶解 电极电势受原子周围的化学环境的影响．表 面Mtilliken电荷布居分析证实，随着表面Ph含量增加，Pb原子与Al原子之间的电荷交换作用增强，使表面A1 原子总的负电荷数增加，导致表面 电位下降，表面功函数也减小，也促使 Al表面更易于发生电化学腐蚀反应． 关键词： 第一性原理；表面；化学势；溶解电极电势；Miilliken电荷布居 中图分类号： O641 ElectrochemicalDissolutionTrendsofPb·ContainingAIAlloySurfaces LIU Jian—Cai ZHANG Xin—M ing CHEN M ing—An TANG Jian—Guo LIU Sheng-Dan (SchoolofMaterialsScienceandEngineering，CentralSouthUniversity,Changsha 410083，P．R．China) Abstract： A simplifiedslabmodelwasusedtoevaluatetheeffeCtofPbcontentattheA1(100)surfaceonthe chemicalpotentialsand electrochemicaldissolutionpotentialsforpure A1and A1一Pb alloysusing first—principles densityfunctionaltheorycalculations．ResultsindicatedthatthechemicalpotentialsofthesurfaceAlatoms．increased 0．13，0．17，0．57，and0．64eV，andtheirdissolutionelectrodepotentialsshifted-0．04，一0．06，一0．19，and-0．21V wiⅡ1 regardstopureA1whenthecontentofPbontheAI(IO0)surfacewas119，114，1／2，and3／4monolayercoverages， respectively．Thenegativepotentia1shiftofthePb—containingA1alloy indicateseasierdissolutioncomparedtothe pureA1surfaces．Thepresen