24复型技术.pptVIP

* 透射电镜的复型技术 由于电子束穿透能力很低，因此要求所观察的样品很薄，对于透射电镜常用的75~200kV加速电压来说，样品厚度控制在100~200nm为宜。 要制成这样薄的样品必须通过一些特殊的方法，复型法就是其中之一。 所谓复型，就是样品表面形貌的复制，其原理与侦破案件时用石膏复制罪犯鞋底花纹相似。复型法实际上是一种间接(或部分间接)的分析方法．因为通过复型制备出来的样品是真实样品表面形貌组织结构细节约薄膜复制品。 复型样品是一种间接试样，是用中间媒介物(碳、塑料薄膜)把样品表面浮雕复制下来，利用透射电子的质厚衬度效应，通过对浮雕的观察，间接地得到材料表面组织形貌。 制备复型的材料应具备以下条件： 第一是复型材料本身必须是非晶态材料。晶体在电子束照射下，某些晶面将发生布拉格衍射，衍射产生的村度会干扰复型表面形貌的分析。 第二是复型材料的粒子尺寸必须很小。复型材料的粒子越小，分辨率就越高。例如，用碳作复型材料时，碳粒子的直径很小，分辨率可达2nm左右。如用塑料作复型材料时，由于塑料分子的直径比碳粒子大得多，因此它只能分辨直径比10—20nm大的组织细节。 第三是复型材料应具备耐电子轰击的性能．即在电子束照射下能保持稳定．不发生分解和破坏。 真空蒸发形成的碳膜和通过浇铸蒸发而成的塑料膜都是非晶体薄膜，它们的厚度又都小于l00nm。在电于束照射下也具备—定的稳定性，因此符合制造复型的条件。 目前，主要采用的复型方法是：一级复型法、二级复型法和萃取复型法三种。 由于近年来扫描电子显微镜分析技术和金属薄膜技术发展很快，复型技术部分地为上述两种分析方法所替代。但是，用复型观察断口比扫描电镀的断口清晰以及复型金相组织和光学金相组织之间的相似，致使复型电镜分析技术至今仍然为人们所采用。 一、一级复型 一级复型有两种．即塑料一级复型和碳—级复型。 (一)塑料一级复型 图9—4是塑料一纹复型的示意图。在已制备好的金相样品或断口样品上滴上几滴体积浓度为1％的火棉胶醋酸戊酯溶液或醋酸纤维素丙酮溶液，溶液在样品表面展平，多余的溶液用滤纸吸掉，待溶剂蒸发后样后表面即留下一层100nm左右的塑料薄膜。把这层塑料薄膜小心地从样品表面上揭下来，剪成对角线小于3mm的小方块后，就可以放在直径为3mm的专用铜网上．进行透射电子显微分析。 从图9—4中可以看出，这种复型是负复型，也就是说样品上凸出部分在复型上是凹下去的。在电子束垂直照射下，负复型的不同部分厚度是不一样的，根据质厚衬度的原理、厚的部分透过的电子束弱，而薄的部分透过的电子束强，从而在荧光屏上造成了一个具有衬度的图像。如分析金相组织时，这个图像和光学金相显微组织之间有着极好的对应性。 在进行复型操作之前，样品的表面必须充分清洗，否则一些污染物留在样品上特使负复型的图像失真。 塑料一级复型的制备方法十分简便，对分析直径为20nm左右的细节还是清晰的。 但是，塑料一级复型大都只能做金相样品的分析，而不宜做表面起伏较大的断口分析，因为当断口上的高度差比较大时，无法做出较薄的可被电子束透过的复型膜。 此外，塑料一级复型存在分辨率不高和在电子束照射下容易分解等缺点。 (二)碳一级复型 为了克服塑料一级复型的缺点，在电镜分析时常采用碳一级复型。图9—5为碳一级复型的示意图。 制备这种复型的过程是直接把表面清洁的金相样品放入真空镀膜装置中，在垂直方向上向样品表面蒸镀一层厚度为数十纳米的碳膜。 蒸发沉积层的厚度可用放在金相样品旁边的乳白瓷片的颜色变化来估计。在瓷片上事先滴一滴油，喷碳时油滴部分的瓷片不沉积碳而基本保持本色，其它部分随着碳膜变厚渐渐变成浅棕色和深棕色。一般情况下，瓷片呈浅棕色时，碳膜的厚度正好符合要求。 把喷有碳膜的样品用小刀划成对角线小于3mm的小方块，然后把此样品放入配好的分离液内进行电解或化学分离。 电解分离时，样品通正电做阳极，用不锈钢平板做阴极。不同材料的样品选用不同的电解液、抛光电压和电流密度。分离开的碳膜在丙酮或酒精中清洗后便可置于铜网上放入电镜观察。 化学分离时，最常用的溶液是氢氟酸双氧水溶液。碳膜剥离后也必须清洗，然后才能进行观察分析。 比较塑料一级复型和碳一级复型的特点，可发现二者存在如下不同之处： 首先，碳膜的厚度基本上是相同的，而塑料膜上有一个面是平面，膜的厚度随试样的位置而异： 其次,制备塑料一级复型不破坏样品，而制备碳复型时，样品格遭到破坏； 第三，塑料一级复型因其塑料分子较大，分辨率较低，而碳粒子直径较小，故碳复型的分辨率可比塑料复型