晶体缺陷：点缺陷,线缺陷,晶面缺陷,空穴Notes_2-34.pdfVIP

课件（二） 3.091 – 固体化学导论 课件（二） 化学键 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 相关阅读资料： 1．Pauling,L.,General Chemistry,W.H.Freeman and Co. San Francisco,1970,chapter 6 2 ．Gray H.B., Chemical Bonds, Benjamin, 1980 3 ．West, A.R.., Solid State Chemistry, J.Wiley, 1984 4 ．Borg, R.J. and G.R.Dienes, Physical Chemistry of Solids, Acdemic Press, 1992 5 ．Parker,S.B., Physical Chemistry Source Book, McGraw-Hill，1987 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 如第一章介绍，元素的电子结构只适用于独立的原子——这些原子隔了一定 距离，在该距离内原子间无相互作用。该条件对于凝聚相（如：固相和液相）永 远得不到满足，这种情况只会出现在高真空下原子相隔很远的距离且无相互作用 的情况下。在正常情况下，尤其在前述的凝聚相中，原子间隔了一定距离，从本 质上来看该距离由各自被填充的最外层电子轨道决定。每当两个或两可以上原子 的外电子壳层相互靠近时（部分发生重叠），便存在相互作用势。当电子重组能 够降低体系能量时，自发反应（包括电子轨道的重组和/或电子从一个原子向另 一个原子的转移）将会发生。这意味着彼此作用的驱动力和电子分布结构的重排 在大多数（但不是所有）情况下通过向环境释放热（一种能量）表现出来。[典 型例子Mg + 1/2 O2 反应产物(MgO) + (光 + 热)等能量] 。反应中恢复系统 到初始状态（各种物种都是分离的）所需要的能量跟反应物“键合”所需要的能 量是等同的。因电子重排方式的不同键的强度随系统而改变。 即使是惰性气体，尤其是原子量较大的如氙气也能与其他原子键合。有时我 们发现两个原子通过共用电子而呈现稳定状态；也有时，为获得更大的稳定，一 个原子可能将电子传给另一原子。在其他情况下，重排可能是简单的轨道变形或 内部电荷重新分布。在上述的任一情况下，都会形成被我们叫着化学键的东西。 通过这些键，原子相互化合形成了不同的粒子种类，如分子和离子。 1. 化学键的性质 为使两原子间形成化学键，系统的总能量必须降低：电子重排形成的离子或 分子的能量比键合前的原子的能量低，这更有利于相互作用，更有利于键的形成。 由于每种元素的原子有不同的电子结构，可能化学键种类（至少在小的范围 内彼此不同）是相当多的，甚至对于一些由于近邻化原子的影响而形成的化学键 1 课件（二） 我们还没有考虑到。化学键有两种基本形成类型，各代表一种键，即电价键（或 离子键）和共价键。离子键由一个或多个电子从一个原子向另一个原子完全转移 形成，而共价键通过原子间共享两个或多个电子形成。由于这些键的类型代表了 有限的情况，我们希望大多数键合方式都可归于二者之一（另还有两种类型的键： 金属键和范德瓦尔斯键，将于以后讨论）。 我们在详细讨论这些模型之前，适当地考虑原子的电子结构与它们的化学活 性之间的关系。就键合方式如电子的重排来说，惰性气体元素（八族）是最稳定 的。因此考虑它们具有如此稳定性的原因是有用的。惰性气体次外层以内电子完 全填充。除He外所有惰性气体元素电子轨道外壳层（或价电子壳层）有8个电子， 2 6 2 s和p亚壳层填满（ns p ）。H