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关于配合物的简单讨论 生命科学学院 卢如森 刘昕玥 张思源 郭岳峰 马鸿浩 摘 ：本文主要通过比较讨论实验十一中2-3）实验的产物的组成和结构，进而预言并通过 3+ 2+ 3+ 2+ 2+ 2+ 查阅资料验证Cr 、Mn 、Fe 、Co 、Ni 、Cu 的经典配合物的常见配位数、结构和成 键特点，并对其中一些配合物的结构和配位数进行了解释。 关键词：配位数、结构、成键特点 配位化合物简称配合物或络合物，是近代无机化学的重要研究对象。随着近代物质结构 理论的深入发展，配合物的研究也得到很大的发展。中国化学会《无机化学命名原则》（1980 年）对配合物的定义是：配位化合物 （简称配合物）是有可以给出孤对电子或多个不定域电 子的一定数目的离子或分子（简称配位体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的 原子或离子（统称中心原子）按照一定的空间构型所形成的化合物。 在配合物中，配位数的定义是：中心原子或离子所接受的配位原子的数目。若配体为单 基配体，则中心体的配位数等于配体的数目；若配体为多基配体，则中心体的配位数等于配 体数乘以每个配体中配位原子数。 一、由价键理论对配合物结构进行预测 3- 2- 2- 在实验十一的2-3）试验中，我们得到了三种配合物：Al(OH) 、Zn(OH) 、Zn(NH ) 4 4 3 4 由配合物的基本知识可以得到，三种配合物的参数如下： 配合物 Al(OH) 3- Zn(OH) 2- Zn(NH )2- 4 4 3 4 中心离子 Al3+ Zn2+ Zn2+ 配体 OH- OH- NH3 配位数 4 4 4 表 1.实验2-3）中配合物的参数 由上表可以看出，三种配合物均为四配位，通式为ML (M为中心金属原子，L为配体)，4 它们均为空间四面体结构。其中，通过配体L提供孤对电子和中心离子提供空轨道形成配 位键。但四配位的配合物的构型也可以是平面四方和其它构型的。 1、价键理论 为解释配合物的立体结构，L.Pauling 等人在20世纪30年代初提出了杂化轨道理论， 首先用此理论来处理配合物的形成与配合物的几何构型等问题，建立了价键理论。价键理论 的基本内容如下： （1）配合物的中心体M与配体L之间的结合一般考配体单方面提供孤对电子与M共用， 形成配键（L →M），这种键的本质是共价性质的； （2）形成配位键的必要条件是配体L至少含有一对孤对电子，而中心体M必须有空的价轨 道； （3）在形成配合物（或配离子）时，中心体提供的空轨道（s、p，d、s、p或s、p、d）必 须首先进行杂化，形成能量相同的、与配位原子数目相等的新的杂化轨道。 在中心体的杂化中，杂化前的轨道需要相邻且能量相近，所以中心体的外层电子排布对 中心体的杂化方式有一定的对应关系，它们的对应关系如下： 电子构型 （n-1）d99-10 (n-1)d8 (n-1)d(x8)x 3 2 3 2 3 3 2 2 3 杂化方式 sp 或sp sp 或dsp sp 或spd 或d sp