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第四章 药物定量分析与分析方法验证 第一节定量分析样品的前处理方法 不经有机破坏: 直接测定法 (富马酸亚铁的含量测定) 经水解后测定法(硬脂酸镁的含量测定) 经氧化还原后测定(泛影酸的含量测定) 需经有机破坏 ： 湿法破坏 干法破坏 氧瓶燃烧法 定量分析样品的前处理方法---不经有机破坏 直接测定法 适用于金属原子不直接与碳原子相连的含金属药物或金属原子与碳原子结合不牢固的有机金属药物。如富马酸亚铁的含量测定。结构式如下： 定量分析样品的前处理方法---不经有机破坏 经水解后测定法 1）直接回流后测定法（如三氯叔丁醇） 原理 三氯叔丁醇在氢氧化钠溶液中加热回流水解，氯元素全部转变成氯化钠，然后用剩余滴定法，即于水解液中加硝酸酸化，再加入定量过量的硝酸银滴定液，使Cl-生成AgCl沉淀，过量的硝酸银，以Fe3+为指示剂，用硫氰酸铵溶液回滴定。 2）用硫酸水解后测定法（如硬脂酸镁---指示剂?） 定量分析样品的前处理方法---不经有机破坏 经氧化还原后测定 1）碱性还原后测定（如泛影酸---指示剂曙红钠）本法适用于测定结构中碘与苯环直接相连，且一个苯环上含多个碘原子的含卤素有机药物。 定量分析样品的前处理方法---不经有机破坏 2）酸性还原后测定（如碘番酸---指示剂四溴酚酞） 3）利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含量 葡萄糖酸锑钠的测定-淀粉指示剂ChP2005） 定量分析样品的前处理方法---需经有机破坏 湿法破坏 硝酸-高氯酸法：适用于生物样品的破坏；不适用于含氮杂环药物的破坏 硝酸-硫酸法：适用于多数有机药物的破坏；不适用于含碱土金属有机药物的破坏 硫酸-硫酸钾法：适用于含砷或锑有机药物的破坏 硝酸-硫酸-高氯酸法等 定量分析样品的前处理方法---需经有机破坏 干法破坏 适用于湿法不易破坏完全的有机物及不能用硫酸破坏的；不适用于含易挥发性金属有机药物。 氧瓶燃烧法 本法特点是设备简单，快速分解、破坏完全，尤其适用于微量样品的分析 氧瓶燃烧法原理 氧瓶燃烧法：将有机药物放入充满氧气的密闭燃烧瓶中进行燃烧，并将燃烧所产生的欲测物质吸收于适当的吸收液中，然后根据欲测物质的性质，采用适宜的分析方法进行鉴别、检查或含量测定 适用于含卤素、硫、氮、硒等有机药物的分析 仪器装置 称样要求 具体操作 吸收液的作用: 是将样品经燃烧分解所产生的各种价态的卤素、硫、氮、硒等，定量地吸收并转变为一定的便于测定的价态 吸收液的选择 氟 水 氯 NaOH溶液 溴 H2O2-NaOH NaOH-硫酸肼饱和溶液 碘 NaOH－硫酸肼饱和溶液 硫 NaOH或H2O2 硒 硝酸溶液 注意事项 ①根据被燃烧分解的样品量选用适宜大小的燃烧瓶---ChP（2005）规定的燃烧瓶体积为500、1000或2000ml三种，采用常量或半微量分析 ②测定含氟有机药物时，用石英制燃烧瓶 ③铂丝燃烧时起催化作用 ④应同时做空白试验 ⑤燃烧时要注意防爆 ⑥燃烧要完全 ⑦燃烧产生的烟雾完全被吸收 第二节 定量分析方法的特点 容量分析法 光谱分析法 色谱分析法 一、容量分析法 1.概念 容量分析法是将已知浓度的滴定液由滴定管滴加到待测药物的溶液中，直到所加滴定液与被测药物按化学计量反应完全为止，然后根据滴定液的浓度和消耗的体积，就可以计算出被测药物的含量。 2、容量分析法的特点 需要重量分析中沉淀的过滤、洗涤、灼烧、恒重等一系列操作。 通常用于测定高含量或中含量组分，即被测组分的含量在1%以上。 比较准确，一般情况下相对误差可达0.2%以下。 所用仪器普通易得 。 3、容量分析法----需注意的问题 滴定误差 滴定终点与等当点不一定恰好符合，二者之间存在误差 。 需要选择合适的指示剂，使滴定终点尽可能接近等当点。 4、容量分析法----计算 滴定度 指每1 ml某摩尔浓度的滴定液所相当的被测药物的重量。 中国药典用毫克(mg)表示。如：用碘量法测定维生素C含量时，规定“每1ml的碘滴定液(0.1mol／L)相当于8.806mg的维生素C”； 容量分析法----滴定度（T） 被测药物(B)与滴定液(A)之间按一定的摩尔比进行反应： aA+bB?cC+dD