第6章 酸碱理论和解离平衡.ppt

缓冲容量和缓冲范围 缓冲容量 (buffer capacity) 缓冲容量是指使单位体积缓冲溶液的 pH 改变一个单位时，所需外加一元强酸或一元强碱的物质的量。缓冲容量可用来表达缓冲溶液的缓冲能力。 缓冲范围 (buffer range) 缓冲范围是指能够起缓冲作用的 pH 区间。不同的缓冲溶液有其各自的缓冲范围，它可由弱酸的 Ka 或弱碱的 Kb 计算出来。 pH = pKa (HAc) – lg c(HAc) c(Ac-) pH = 14 – pKb (NH3) + lg c(NH4+) c(NH3) 缓冲溶液 pH 计算的两个公式： （1） （2） 由以上两个公式可知：缓冲溶液的 pH 主要是由 Ka 或Kb 决定的，其次还与 c(HAc) / c(Ac-) 或 c(NH3) / c(NH4+) 的比值有关。如在式（1）中，当 c(HAc) / c(Ac-) = 1/10～10/1 时，则： pH = pKa ± 1 在这一 pH 范围缓冲作用有效，此范围就叫做缓冲范围。当 c(HAc) / c(Ac-) 或 c(NH3) / c(NH4+) 的比值接近 1 时，缓冲溶液的缓冲能力最强。 缓冲溶液的配制 缓冲溶液的选择和配制原则： 选择适当的缓冲系：在选择缓冲溶液时，除要求缓冲溶液对反应没有干扰，有足够的缓冲容量外，还要使所要求的 pH 包括在此缓冲溶液的缓冲范围内，并且尽量接近共轭酸的 pKa ，使缓冲容量接近极大值。 思考：已知 HCOOH（甲酸）的 pKa = 3.75；HAc（醋酸）的 pKa = 4.75。欲配制 pH = 4.0 的缓冲溶液，相同条件下，在 HCOOH－HCOO- 和 HAc－Ac- 两种缓冲系中，可以选择哪一种缓冲系？何种缓冲系的缓冲容量更大一些？ 欲配制的缓冲溶液的 pH 值 pKa 应选择的缓冲体系 pH = 5 HAc-NaAc 4.75 pH = 7 NaH2PO4-Na2HPO4 7.21 pH = 9 NH3·H2O-NH4Cl 9.26 pH = 10 NaHCO3-Na2CO3 10.33 pH = 12 Na2HPO4-Na3PO4 12.35 配制的缓冲溶液要有适当的总浓度: 总浓度太低，缓冲容量过小；总浓度太高，造成溶液中离子强度太大，在实际应用中也没有必要。一般总浓度控制在0.05～0.2 mol·L-1 范围内为宜。 计算所需共轭酸和共轭碱的量：为方便起见，常常使用相同浓度的共轭酸和共轭碱溶液配制。 共轭酸 浓度 c 共轭碱 V = V1 + V2 体积 V1 浓度 c 体积 V2 缓冲溶液 pH = pKa – lg c · V1 / V c · V2 / V V1 V2 pH = pKa – lg V = V1 + V2 校正: 按计算结果，分别量取一定体积（V1）的共轭酸溶液和一定体积（V2）的共轭碱溶液相混合，就可配制成体积为 V1+V2 的、pH 与所需 pH 接近的缓冲溶液。对于要求 pH 较精确的实验，还需用 pH 计对所配缓冲溶液的 pH 进行校正。 根据上述方法配制的缓冲溶液与实际测定值还有一定误差，因为没有考虑离子强度所引起的偏差及温度等因素的影响。为了准确又方便地配制所需 pH 的缓冲溶液，人们对缓冲溶液的配制进行了精密地系统研究，并制订了许多配制准确 pH 缓冲溶液的配方，在实际工作中往往不需临时计算，可查有关手册，根据这些标准配方进行配制，就可得到所需准确 pH 的缓冲溶液。 例9、 如何配制 100 mL pH 约为 9.00 的缓冲溶液。 解： (1) 选择缓冲系: 查表可知，NH4Cl-NH3 缓冲系中共轭酸的 pKa = 9.25，与欲配制缓冲溶液的 pH 较为接近，故可选用此缓冲系。 (2) 确定总浓度并计算相应共轭酸、碱的体积 若配制具备中等缓冲能力的缓冲溶液，并计算方便，选用浓度均为 0.10mol·L-1 的 NH4Cl 和 NH3 溶液，则有： 9.00 = 9.25 – lg V(NH4+) V(NH3) 100 = V(NH4+) + V(NH3) 按计算结果，量取 64 mL 0.10 mol·L-1 的 NH4Cl 溶液 和 3