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第四章 晶体的合成与培养 4-3 晶体生长的科学 1. 自溶液中结晶的驱动力 设溶液由一种溶质A和溶剂B两种组分组成，相图和溶解度曲线见下图。 饱和溶液与溶质晶体平衡共存时 AS AC K’ = [ae]C/[ae] S 下标 e 代表平衡， s 代表溶液，c 代表晶体，K ’为平衡常数，[ae]C 和 [ae]S 分别表示晶相和饱和溶液中溶质A的平衡活度。晶体的活度是常数，对于理想溶液，可以用平衡浓度ce代替平衡活度[ae]S，所以 K = K’/ [ae]C = 1/[ae] S = ce-1 AS AC 在溶液中生长晶体的自由能变化为 ΔG = -RTln(K/Q) = - RTln(c/ce) 其中Q = c-1，c为溶液的任意浓度。 溶液的过饱和比为 α = c/ce 所以 ΔG = - RTln(c/ce) = - RTlnα ΔG = - RTln(c/ce) = - RTlnα 因此，只有当α 1，即 c ce，也就是溶液处于过饱和状态时，结晶-溶解平衡才能向右移动，晶体才能从溶液中析出。 所以过饱和度是晶体生长的驱动力。 AS AC 2．成核 要使结晶过程发生，除了要求体系处于过饱和状态