第6章热力学23定律和化学平衡.pptVIP

化学反应的规律包括平衡规律和速率规律。平衡规律涉及化学反应的方向和限度。 化学反应的平衡规律是指应用热力学的基本原理回答化学反应的可能性和限度的问题。 7.5 化学反应的限度-化学平衡 高炉中的炼铁反应为例： Fe2O3 + 3CO 2Fe + 3CO2 该反应实为有限度的平衡反应，不能改建高炉的方法减小CO,达到完全反应。 v正和v 逆随反应时间的变化 7.5.1 化学平衡 随时间的变化，v正?， v 逆?。当v正= v 逆时，[CO2]、 [H2]、[CO]、[H2O]不再随时间变化，这种宏观上静止的状态称为“平衡状态”，各物质的浓度称为“平衡浓度”。当温度确定后，尽管各物质初始浓度不一样，但 对可逆反应 7.5.2 化学平衡常数 在1200 ℃时的实验数据 表7-2 1. 实验平衡常数 对任意可逆反应 ，可写出 或 7.5.2 化学平衡常数 2. 标准平衡常数 对于理想气体反应： 根据热力学关系式可得： 当反应达到平衡状态时： 7.5.2 化学平衡常数 称为标准平衡常数或热力学平衡常数。 按热力学基本假定，在一定温度下 是一个常数，因此， 在一定温度下也是一个常数。标准平衡常数不随浓度、分压的改变而变化，仅随温度的变化而变化。 7.5.2 化学平衡常数 对于溶液中的反应： 对于多相化学反应： 按上述定义，标准平衡常数是一个无量纲的纯数！ 7.5.2 化学平衡常数 使用标准平衡常数 的注意事项： (1) 的表达式和数值与化学方程式的写法有关。 1) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) 2) SO2(g) + 1/2O2(g) SO3(g) 若化学方程式的系数加倍或减半，则原 要平方或开方；若两化学方程式相加或相减，则总反应的 为原两反应 的积或商；若反应方程式的方向相反，则两反应的 互为例数。 第七章 热力学第二、第三定律和化学平衡 7.2 热力学第二定律 7.1 与化学反应方向有关的问题 7.4 吉氏函数和化学反应的方向 7.6 化学平衡的移动 7.3 热力学第三定律 7.5 化学反应的限度 化学平衡 引言 7.1.1 化学反应的方向与化学反应热 7.1 与化学反应方向有关的问题 贝赛洛经验规则：在没有外界能量的参与下，化学反应总是向放热更多的方向进行。 2H2 (g) + O2 (g) ? 2H2O (g)， 例外： KNO3 (s) K+ + NO3-， +H2O 将Ba(OH)2(s) 和NH4NO3(s) 混合后，加水溶解吸热，将湿木板冻住。 7.1.2 化学反应方向与系统的混乱度 NH4Cl (s) ? NH3(g) + HCl(g)； N2O4(g)?2NO2(g); Ba(OH)2?8H2O(s)+2NH4SCN(s)? Ba(SCN)2(s)+2NH3(g)+10H2O(l) 上述反应特点：都是吸热反应，但固态反应物生成气态、产物分子数增多、换句话说化学反应导致混乱度的增大。 如下三个吸热反应： 系统的混乱度：系统内部微观状态总数的形象描述。当系统的宏观状态确定后，系统内部微观状态总数是一定的。因此，系统内部微观状态总数对应于某一状态函数。 S：系统的熵 ?：系统内部微观状态总数 经验规则2：化学反应总是向系统混乱度增大的方向进行。 例外： CaO (s) + CO2(g) ? CaCO3 (s) 7.1.3 熵 ? =1，? S=0 7.2 热力学第二定律 上述的讨论中曾提出化学反应的方向与反应热 及系统的混乱度有关（都有例外）。 如何用两者结合起来判断反应方向，这是热力学 第二定律要说明的。 热力学第二定律的建立源于对蒸汽机效率的研究。 1813年时的卡诺 卡诺，1796年出生在法国。他一生潜心于热机理论研究，仅仅活了36岁。 1824年，卡诺对一种理想热机（也称卡诺热机或可逆热机）进行了研究，得出了热机效率有一个极限的结论，从而提出了著名的卡诺定理。 7.2.1 蒸汽机的效率 蒸汽机工作原理 工作介质水在装置中具有四个典型的循环:(1)水从高温热源吸热Q1,(2)蒸汽在气缸中绝热膨胀做功,(3)蒸汽低温热源放热(Q2)、冷凝,(4)水经增压从新打入锅炉。 蒸汽机的效率表示为： 7.2.2 热力学第二定律的表述 1. 克劳修斯表述： 热从低温物