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气相色谱―ECD测定水样中有机氯农药污染讨论 　　摘 要：气相色谱法的流动相是气体，气相色谱仪出现的各种故障中，有相当大的一部分与气路有关。??于气路部分，最容易发生的故障，就来源于气体的纯度。因此使用气相色谱-ECD法检测样品时，载气的使用尤为重要，必须满足氮气的纯度大于99.999%。载气对气相色谱的重要性就如同人体的血液对人体，我相信所有实验室都会按要求供气。但最糟糕的情况是，部分地区会对原装气体进行二次分装，由于分装技术不过关，导致气体污染。关键是实验室又没有相应的检测鉴定气体纯度的手段。如若选择不慎，气相色谱仪将遭到污染的重创 关键词：气相色谱法；载气；污染 中图分类号：O657.71；TS213.3 文献标识码：A 以下是我在气相色谱分析过程中遇到的污染情况与色谱工作者共议 1.资料与方法 1.1 仪器设备 1.1.1 气相色谱仪：GC-2010Plus带电子捕获检测器，自动进样器 1.1.2 毛细管色谱柱：Rtx-5 30m× 0.25mm×0.25?m 1.2 标准溶液和主要试剂 1.2.1 标准储备液（购于农业部环境保护科研检测所―中国，正己烷介质，黑暗条件下0～4℃冰箱中保存。储备液浓度见表1 1.2.2 替代物 2，4，5，6-四氯间二甲苯、二丁基氯菌酸酯混标浓度为2000?g/mL（购于美国SUPELCO公司，介质为正己烷-甲苯，体积比1∶1），吸取950μL正己烷50μL混标置于1mL的棕色小瓶中混匀，浓度为100?g/mL。吸取100?g/mL溶液10μL用正己烷稀释至1mL棕色小瓶中混匀，浓度为1?g/mL的工作液，于冰箱中冷冻保存，备用 1.2.3 正己烷：农残级 1.3 仪器条件 1.3.1 色谱条件 色谱柱为Rtx-5毛细管柱：30m×0.25mm×0.25?m；检测器温度：300℃；无分流进样，进样口温度200℃；进样量1?l。压力67.8kPa；总流量11.8mL/min；柱流量0.8mL/min；吹扫流量3.0mL/min；尾吹流量30mL/min 1.3.2 程序升温 初始温度60℃ →30℃/min→220℃ →1℃/min→225℃→20℃/min→ 260℃（1min）→10℃/min→270℃（7.5min），总程序时间为21.58min 1.4 数据 新设备在使用分装气体的检测情况（当时不知道N2是经过分装而得） 由表2出峰顺序表可见，仪器运转状态良好，基线平稳，峰形规则而尖锐 2.气体污染问题排查 在使用该分装气体不到半年，且检测任务量很小，只是做了部分方法开发实验。气相色谱仪GC-2010Plus半年后仪器工作状态情况发生了偏差，实验时谱图基线严重向上漂移，按照仪器要求，若空走（不进样）测定30秒内的斜率大于1000p，要停止测定，检查问题所在，排除障碍，直到满足要求。测定的斜率已远大于1000p，不能继续测定。可能是不易挥发的大分子污染物进入了分离检测系统（大鼓包出现在后段）。于是我们做了如下一系列的排查工作 2.1 实验概况与问题分析 A.进样口污染的排查 更换了新进样隔垫，新的带石英棉的衬管，O形圈及老化过的石墨压环。并提高进样口温度。不进样测定斜率仍大于1000p B.色谱柱污染排查 切掉进样口侧色谱柱50cm，断开检测器一侧的色谱柱，将检测器入口堵上，在300℃老化3个小时后，不进样测定斜率仍大于1000 C.检测器污染排查 将检测器柱子端堵上，尾吹流量30mL/min～60mL/min，在340℃下，老化检测器4个小时并更换了氧气捕集阱，在线过滤器，脱水管。不进样测定斜率仍不符合要求 2.2 分装过程导致的载气污染问题 该排查的部件都排查了，而且又是新设备，为什么会出现这么严重的污染，这时我们想到了载气氮气，于是咨询了供气厂家，厂家说他们供给我们的N2确实是99.999%，只不过是从北京发回来，他们又进行了二次分装。我们一下豁然开朗，一定是分装技术不过关污染了载气。为了证实这一猜想并进一步排查，我们联系北京的普莱克斯厂家直接为我们供气 换气后的检测谱图显示大鼓包消失，基线恢复平稳，斜率达到检测要求。只需检测p，p，-DDT的降减率，若其降减率小于15%，即可进行测定。然而接踵而来的问题，让我们又一次陷入了大排查的境地 p，p，-DDT可降减为p，p，-DDE和p，p，-DDD，降减率计算公式为： 降减率%=〔（ADDE+ADDD）/（ADDT+ ADDE+ADDD）〕×100% 式中，A代表相应的色谱峰面积，降减率测定结果显示p，p，-DDT的降减率已达到了20%，有些参考文件提到p