《天然药物化学》12-萜类和挥发油-1.pptVIP

第十二章 萜类和挥发油 Terpenoids 第十二章 萜类和挥发油 一、概述 一、概述 第十二章 萜类和挥发油 二、萜类结构类型及代表化合物 单 萜 单 萜 单 萜 单 萜 单 萜 单 萜 环烯醚萜 环烯醚萜 环烯醚萜 环烯醚萜 环烯醚萜 环烯醚萜 环烯醚萜 环烯醚萜 倍半萜 倍半萜 倍半萜 倍半萜 倍半萜 倍半萜 倍半萜 倍半萜 二 萜 二 萜 二 萜 二 萜 二 萜 二 萜 二倍半萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 三 萜 4、 二萜 许多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如紫杉醇、穿心莲内酯、关附甲素、雷公藤内酯、甜菊苷等都具有较强的生物活性。除植物外，菌类代谢产物中也发现有二萜，从海洋生物中也有为数较多的二萜衍生物。 （ 1）链状二萜 链状二萜类化合物在自然界存在较少，常见的只有广泛存在于叶绿素的植物醇(phytol) ，曾作为合成维生素E、K1的原料。 植物醇(phytol) （2）环状二萜 维生素A(vitamin A)是一种重要的脂溶性维生素，与眼睛的视网膜内的蛋白质结合，形成光敏感色素，是保持正常夜间视力的必需物质，也是哺乳动物生长必不可缺少的物质。 维生素A(vitamin A) 穿心莲内酯为穿心莲Andrographis paniculata中抗菌消炎作用的活性成分，临床用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎等，与亚硫酸钠在酸性条件下可制成穿心莲内酯磺酸钠，制备水溶性注射剂。 紫杉醇是红豆杉Taxus spp中活性成分，已成新型天然抗肿瘤药物，对于卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效好。关附甲素是中药关白附中的具抗心律失常的活性成分，已进入国家I类新药研制的III期临床研究。 5、二倍半萜 二倍半萜类化合物（sesterterpenoids）是由5个异戊二烯单位构成、含25个碳原子。多为结构复杂的多环性化合物。数量少，分布在植物病原菌，海洋生物海绵、地衣及昆虫分泌物中。呋喃海绵素-3是从海绵动物中得到的含呋喃环的链状二倍半萜。 呋喃海绵素-3 6、三萜 三萜类化合物（triterpenoids）是由6个异戊二烯单位构成、含30个碳原子。有的以游离方式存在于植物体，称为三萜皂苷元（triterpenoid sapogenins）。有的与糖结合形成苷类，该苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生大量持久似肥皂水溶液样泡沫，故被称为皂苷（saponins）。 三萜皂苷 皂苷 甾体皂苷 皂苷是由皂苷元和糖组成的。 常见的糖有葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、呋糖、鼠李糖、葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸，另外还有鸡纳糖、芹糖、乙酰基和乙酰氨基糖等，多数苷为吡喃型糖，但也有呋喃型糖。 有些苷元或糖上还有酰基等。这些糖多以低聚糖形式与苷元成苷，成苷位置多为3位或与28位羧基成酯皂苷（ester saponins），另外也有与16、21、23、29位等羟基成苷的。 根据糖链的多少，可分单糖链苷（monodemosides）、双糖链苷（bisdemosides）、三糖链皂苷（tridesmosidic saponins）。当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所生成的苷叫次皂苷（prosapogenins）。 三萜皂苷类化合物具有良好的生理活性。 是常用中药人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、灵芝等的活性成分。 三 萜 无环三萜 单环三萜 二环三萜 四环三萜 五环三萜 三环三萜 四环三萜 tetracyclic triterpenoid 1、羊毛脂烷型( Lanostane ) 2、达玛烷型( Dammarane ) 3、原萜烷( Prostane ) 4、葫芦烷型 ( Cucurbitane ) 5、楝烷型( Meliacane ) 6、环菠萝蜜烷型( Cycloartane ) 7、大戟烷型( Euphane ) A，B，C，D 环 1、羊毛脂烷型 10，13，14分别连有β,β,α-CH3 ,C-20为R构型 从中药－灵芝中分离得到的四环三萜化合物 2、达玛烷型 8位角甲基， 10，14分别连有β,α-CH3，C-20为R或S构型。 20(S)－原人参二醇 二醇 三醇 中枢镇静 兴奋 抗疲劳 较强 抗溶血 溶血 20(S)－原人参三醇 4、葫芦烷型 5 β- H，8 β- H ，10 α-H,9位连有β- CH3。 5、楝烷型 从楝科植物Azadirachta