第17章碱金属与碱土金属.docVIP

第17章 碱金属与碱土金属 教学要求 1．掌握碱金属、碱土金属单质的性质，了解其结构、制备、存在及用途与性质的关系。 2．掌握碱金属、碱土金属氧化物的类型及重要氧化物的性质及用途。 3．了解碱金属、碱土金属氢氧化物溶解性和碱性的变化规律。 4．掌握碱金属、碱土金属重要盐类的性质及用途，了解盐类热稳定性、溶解性的变化规律。 教学时数 4 学时 §17.1 碱金属和碱土金属的通性 碱金属元素原子的价电子层结构为ns1。因此，碱金属元素只有+1氧化态。 碱金属性质的变化一般很有规律，但由于锂原子最小，所以有些性质表现特殊。 碱金属元素在化合时，多以形成离子键为特征，但在某些情况下也显共价性。气态双原子分子，如Na2、Cs2等就是以共价键结合的。碱金属元素形成化合物时，锂的共价倾向最大，铯最小。 与碱金属元素比较，碱土金属最外层有2个s电子。次外层电子数目和排列与相邻的碱金属元素是相同的。它们的主要氧化数是+2。由于上述原因，所以碱土金属的金属活泼性不如碱金属。 Li+离子的极化力是碱金属中最强的，它的溶剂化作用和形成共价的趋势异常的大，有人提出有“锂键”的存在，类似于氢键，如H—F···Li—F和（LiF2）2。 §17-2 碱金属和碱土金属的单质 17-2-1 存在和制备 一．存在 由于碱金属和碱土金属的化学性质很活泼，所以它们只能以化合状态存在于自然界中。 碱土金属除镭外在自然界小分布也很广泛，镁除光卤石外，还有白云石CaCO3·MgCO3和菱镁矿MgCO3等。铍的最重要矿物是绿柱石3BeO·Al2O3·6SiO3。钙、锶、钡在自然界中存在的主要形式为难溶的碳酸盐和硫酸盐，如方解石CaCO3、碳酸锶矿SrCO3、碳酸钡矿、石膏CaSO4·2H2O、天青石SrSO4、重晶石BaSO4等。海水中含有大量镁的氯化物和硫酸盐。 二．制备 由于碱金属和碱土金属的性质很活泼，所以一般都用电解它们的熔融化合物的方法制取。钠和锂主要用电解熔融的氯化物制取。 1．电解熔融氯化钠制金属钠 制取金属钠电解槽示意图。电解槽外有钢壳，内衬耐火材料。两极用隔墙分开。氯气从阳极区上部管道排出，钠从阴极区出口流出。 电解用的原料是氯化钠和氯化钙的混合盐。 电解熔融盐时的电极反应如下： 阳极： 2C1—＝Cl2+2e— 阴极： 2Na++2e—=2Na 总反应： 2NaCl电解2Na+C12 电解得到的钠约含有1%的钙。 制取碱金属的方法还有热还原法、金属置换法和热分解法。 2．热还原法 热还原法一般采用焦炭或碳化物为还原剂，例如： K2CO2+2C 1473K、真空 2K+3CO 2KF+CaC2 1273—1423K CaF2+2K+2C 3．金属置换法 钾、铷和钠虽然也可以用电解法制取，但常用强还原性的金属如Na、Ca、Mg、Ba等在高温和低压下还原它们氯化物的方法制取，例如： KCl+Na=NaCl+K↑ 2RbCl+Ca=CaCl2+2Rb↑ 铯可以用镁还原，CsAlO2制得： 2CsAlO2+Mg＝MgAl2O4+2Cs 4． 热分解法 碱金属的化合物，如亚铁氰化物，氰化物和叠氮化物，加热能被分解成碱金属。 4KCN加热4K+4C+2N2 2MN3加热 2M+3N2 M=Na、K、Rb、Cs 铷、铯常用这种方法制备： 2RbN3 668K，高真空 2Rb+3N2 2CsN3 663K 2Cs+3N2 碱金属的叠氮化物较易纯化，而且不一发生爆炸。这种方法是精确定量制备碱金属的理想方法。锂因形成很稳定的Li3N，故不能用这种方法制备。 17-2-2 单质的物理性质 碱金属和碱土金属单质除铍呈钢灰色外，其它都具有银白色光泽。碱金属具有密度小、硬度小，熔点低、导电性强的特点，是典型的轻金属。 碱金属在常温下能形成液态合金(77．2%K和22．8%Na，熔点260．7K)和钠汞齐(熔点236．2K)，前者由于具有较高的比热和较宽的液化范围而被用作核反应堆的冷却剂，后者由于具有缓和的还原性而常在有机合成中用作还原剂。钠在实验室中常用来除去残留在各种有机溶剂中的微量水分。 这两族元素中有几种元素在生物界有重要作用。钠和钾是生物必需的重要元素。镁对于所有有机界都是必需的。 17-2-3 单质的化学性质 碱金属钠、钾、钙、镁分别与水反应。 碱土金属也可以与水反应。铍能与水蒸气反应，镁能将热水分解，而钙、锶、钡与冷水就能比较剧烈地进行反应。 碱金属和碱土金属的活泼性及其变化规律，还表现在它们在空气中都容易和氧化合。 4Li+O2＝2Li2O 6Li+N2＝2Li3N 4Na+O2＝