高等工程热力学第1章课件.ppt

第一章 基本概念 第一节 平衡状态及判定 定义：系统在不受外界影响（外力场作用）条件下，宏观热力性质不随时间变化的状态，称平衡状态 。 第一章 基本概念 热力学的平衡条件： 力平衡、热平衡 势平衡（即无化学反应的势的变化）。 物系是否处于平衡态，应从本质而不能从现象来判别。例如稳态导热中，物系的状态也不随时间而变，但此时在外界的作用下物系有内外势差存在，因此该物系的状态只能称为稳态，而不是平衡态。平衡时各点强度性参数都一样。 平衡必稳态，但稳态不一定平衡。 第一章 基本概念 平衡和均匀是两种不同性质的概念。处于平衡态的物系状态不随时间改变，平衡和时间的概念联系在一起。而均匀是指物系内部空间各点的状态参数均匀一致，均匀是相对空间而言的。 均匀不一定平衡，平衡亦不一定均匀。 第一章 基本概念 四个平衡判据 ： 对于孤立系第二定律可以表达为 (1-1) 即孤立系的熵朝向熵增的方向发展，直到当熵为最大值时，系统的状态不再改变而达到平衡态。 对于非孤立系时，第二定律的表达式是 (1-2) 式中，S是系统的熵， 是环境温度， 是系统和外界交换的热量。 第一章 基本概念 根据热力学第一定律，无论过程是否可逆，就简单可压缩系统而言，均可表示 式中， 是系统内能的微分，将上式代入式 （1-2），得 （1-2a） 因系统达到平衡时，系统必须保持热平衡，故环境温度和系统温度应相等，即 。此时 第一章 基本概念 (1-3) 移项后上式可写成 由上式可知，当系统等容定熵时， ，可得 (1-4) 称式（1-4）为内能判据。从而可知，对等容定熵系统可用内能判据判别过程进行的方向( )和实现平衡的条件（ ）。 第一章 基本概念 对于式(1-3) ,在规定T=常数为约束条件后，式（1－3）可写成 （1-5） 定义自由能 ，有 如规定系统另一约束条件为V=常数 则 ，可得 （1-6） 称式（1-6）为自由能判据。从而可知，对定温定容系统可用自由能判据判别过程进行的方向（ ）和实现平衡的条件( )。 第一章 基本概念 如约束条件改为T=常数及P=常数，此时 代入式（1-5），移项后得到 (1-7) 定义自由焓 代入上式，最后可得 到 (1-8) 称式（1-8）为自由焓判据。从而可知，对定温定压系统可用自由焓指出过程的方向（ ）和平衡的条件( ) 。 第一章 基本概念 对于非孤立系，由第一定律和第二定律可得 由上式可知，当系统过程为等压定熵时， ,可得