高等无机化学课程报告—稀土元素课件.ppt

* 《高等无机化学》课程报告 陈荣峰 2013.12.13 （1）稀土元素介绍 （2）稀土配合物 （3）多孔 LnMOF 探针(Eu3+、Tb3+) 稀土元素 稀土元素在元素周期表中的位置 一、稀土元素介绍 稀土就是化学元素周期表中镧系元素——镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，以及与镧系的15个元素密切相关的两个元素——钪(Sc)和钇(Y)共17种元素，称为稀土元素(Rare Earth)。简称稀土(RE或R)。 Scandium Yttrium 根据稀土元素原子电子层结构和物理化学性质，以及它们在矿物中共生情况和不同的离子半径可产生不同性质的特征，十七种稀土元素通常分为二组： 轻稀土（铈组）：镧La、铈Ce、镨Pr、钕Nd、钷Pm、钐Sm、铕Eu、钆Gd； 重稀土（钇组）：铽Tb、 镝Dy、 钬Ho、铒Er、铥Tm、镱Yb、镥Lu、钪Sc、钇Y。 称为铈组或钇组，是因为矿物经分离得到的稀土混合物中，常以铈或钇占优势而得名。 稀土元素分组 57La58Ce59Pr60Nd 61Pm 62Sm 63Eu 64Gd 65Tb 66Dy 67Ho68Er69Tm70Yb71Lu 镧 铈 镨 钕 钷 钐 铕 钆 铽 镝 钬 铒 铥 镱 镥 中国是世界上稀土最丰富的国家之一。全国已有22个省（区）先后发现一批稀土矿床，98%的稀土资源分布在中国的内蒙、江西、广东、广西、四川、山东等地，具有北轻南重的分布特点。 中国稀土资源分布 中国稀土产业形成了三大基地和南北两大稀土生产体系的格局 三大基地： 一是以包头混合型稀土为原料的北方稀土生产基地，分离能力约8万吨。 二是以江西等南方七省的离子型稀土矿为原料的中重稀土生产基地，分离能力约 6 万吨。 三是以四川冕宁氟碳铈为原料的氟碳饰矿生产基地分离能力约 3 万吨。 轻重两大体系： 一是以轻稀土为主的北方工艺体系，主要产品有：稀土精矿、稀土合金、混合稀土化合物、富集物和金属、各种单一稀土化合物以及稀土抛光粉、永磁材料、贮氢合金等外延产品。 二是以中重稀土为主的南方工艺体系，主要产品是各种高纯单一稀土化合物和金属，富集物，混合金属和合金。 独居石（Monazite），也称“磷铈镧矿”，化学成分为（Ce,Y,La,Th）PO4，是提取稀土元素和钍的矿物原料。 氟碳铈矿（ La,Ce ） Abundance of Elements in the Earth’s Crust Lanthanides (lanthanoids), scandium, and yttrium are presented in boldface type. （1）稀土元素是典型的金属元素。它们的金属活泼性仅次于碱金属和碱土金属元素，而比其他金属元素活泼。 （2）大多数稀土金属呈现顺磁性。 （3）稀土元素具有未充满的4f电子层结构，并由此而产生多种多样的电子能级。 稀土元素在6s、5d和4f外层轨道上分布着三个价电子，这三个电子极易失去而而形成稀土正离子，因而稀土元素的价态一般为+3，既有很强的正电性。 稀土元素的基本物理化学性质 稀土元素电子构型与性质 Sc:[Xe]3d14s2 Y:[Xe]3d15s2 (1)镧系元素自由原子的基态电子组态的两种构型： [Xe]4fn6s2 [Xe]4fn-15d16s2 (2)价态：+2，+3，+4，特征价态：+3 外层电子相似 化学性质相似 E q 元素 Ln电子组态 Ln3+电子组态 常见氧化态 原子半径/pm Ln3+半径 /pm /V 57La 58Ce 59Pr 60Nd 61Pm 62Sm 63Eu 64Gd 65Tb 66Dy 67Ho 68Er 69Tm 70Yb 71Lu 4f05d16s2 4f15d16s2 4f3 6s2 4f4 6s2 4f5 6s2 4f6 6s2 4f7 6s2 4f75d16s2 4f9 6s2 4f10 6s2 4f11 6s2 4f12 6s2 4f13 6s2 4f14 6s2 4f145d16s2 4f 0 4f 1 4f 2 4f 3 4f 4 4f 5 4f 6 4f 7 4f 8 4f 9 4f10 4f11