无机化学11.ppt

表示方法： ) L 2.8mol ( Cl (s) Cl Hg (l) Hg ， Pt 1 2 2 - - ? 标准甘汞电极： 1 - - ? = L mol 0 . 1 ) Cl ( c 电极反应： - - + + ) aq ( Cl 2 2Hg(l) 2e (s) Cl Hg 2 2 饱和甘汞电极： ) KCl ( L 2.8mol ) Cl ( 1 饱和溶液 - - ? = c (Hg2Cl2/Hg) = 0.2415V V 268 . 0 /Hg) Cl (Hg 2 2 = Close End 11.3.3 电池的电动势与Gibbs函数 E — 电动势（V） F — 法拉第常数 96485≈96500（C·mol-1） n — 电池反应中转移的电子的物质的量 电功(J)=电量(C)×电势差(V) 电池反应： 标准状态： m r nFE G - = D 即在反应中，当有nmol电子自动从低电势→高电势时，反应的自由能减少转变为电能并做了功。 Close End P432 [例]计算在298K时下列原电池的 和 (-) Zn︱ZnSO4‖CuSO4︱Cu (+) 解： v 763 . 0 v 34 . 0 Zn / Zn Cu / Cu 2 2 - = j + = j q q + + 负极 正极 Close End 11.3.4 影响电极电势的因素 ? 代入得： F mol 96485 C 1 = - R T , K mol 8.314 J 将 , 时 298.15K 当 1 1 ? ? = = - - 电池反应： 1.Nernst方程式 Q RT lg 2.303 + = F Q RT E E lg n 2.303 - = Q n . E E lg V 0591 0 ) K 298 ( ) K 298 ( - = n -电池反应的得失电子数；Q -反应商 Q RT nFE FE lg 2.303 n + - - = 化学家W .能斯特 Close End , 298.15K = T 时 e - + n 还原型 氧化型 电极反应： 例： 2 O 4H Mn 5e 2 + - 8H + MnO 4 - + + + ] [ lg 5 0591 . 0 4 Mn / MnO Mn / MnO 2 4 2 4 Mn 2 + H ] ][ MnO [ 8 + - q + j = j + - + - Close End Close End 2.影响电极电势的因素 ① 氧化型或还原型的浓度或分压 C(氧化型) ?, C(还原型) ? 或C(氧化型) / C(还原型) 比值? 例11-11 已知 试求 时的 值 解： 则 ? V 01 . 1 10 lg 1 0591 . 0 771 . 0 4 = + = Close End ② 介质的酸碱性 例：已知 求：当 解： Close End 例11-12 已知 试求： 解：先计算[H+] 0.11-x x x Close End ③ 沉淀的生成对电极电势的影响 例：已知 ，若在Ag+和Ag 组成的半电池中加入NaCl，会产生AgCl(s),当 [Cl-]=1.0mol·dm-3时,求 并求 Ag Close End 解: 由 当[Cl-]=1.0mol·dm-3时, 对 因此 由于 Close End 例：已知 在Fe3+和Fe2+组成的半电池中加入NaOH，达到平衡时保持[OH-]=1.0mol·dm-3时,求此时 解： [OH-]=1.0mol·dm-3时, Close End [OH-]=1.0mol·dm-3时, 氧化型形成沉淀 ， ↓; 氧化型和还原型都形成沉淀，看比值[氧化型] / [还原型]？ 还原型形成沉淀 , ↑。 小结： Close End §11.3.5 电极电势的应用 11.3.5.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 11.3.5.2 判断氧化还原反应进行的方向 11.3.5.3 确定氧化还原反应进行的限度 Close End 1 . 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 小的电对对应的还原型物质还原性强； 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。 标态下用 判断 非标态下用 判断 Close En