第07章氧化还原滴定法.ppt

* 标定Na2S2O3 S2O32- I-+S4O62- [H+]0.2 ~ 0.4 mol·L-1 注: 用KIO3标定也可(快, H+稍过量即可)。 淀粉: 蓝→绿 间接碘量法 的典型反应 避光 放置 Cr2O72-+6I-(过)+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O * 应用1: 碘量法测定铜 Cu2+ (Fe3+) NH3中和 絮状↓出现 调节pH NH4HF2 ? pH3~4 消除干扰 pH ~ 3 Cu2+ KI(过) CuI ↓+I2 S2O32-滴定 浅黄色 深蓝色 淀粉 CuI↓→CuSCN↓ S2O32-滴定 浅蓝色 KSCN ? 蓝色 S2O32-滴定 粉白 1)生成FeF63-, 降低(Fe3+/Fe2+)电位,Fe3+不氧化I- 2)控制pH3-4,Cu2+不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化I- NH4HF2作用: KI作用: 还原剂、沉淀剂、络合剂 * 应用2: 碘量法测定葡萄糖含量 (返滴定法) 摩尔比： 1 葡萄糖 → 1IO- → 1 I2 → 2 S2O32- ↓ 基本单元：1/2(葡萄糖） I2+ 2OH- H2O + I- + IO- 歧化 R-CHO + IO- + OH- R-COO- + I- + H2O 6S2O32- 3IO- (剩) OH- IO3- + I- H+ 5I - 3I2 歧化 * 应用3: 卡尔·费休法测水 原理：I2氧化SO2需定量的水。 I2 +SO2 +2H2O H2SO4 + 2HI 在吡啶存在下，加入甲醇反应才向右定量进行。 I2 + SO2 + CH3OH + Py + H2O 2PyH+I- + PyH+CH3OSO3- 红棕色 淡黄色 费休试剂 * 应用4: 间接碘量法 测定Ba2+ 或 Pb2+： Pb2+、Ba2+与Na2S2O3的摩尔比为 1 ：3 基本单元：1/3 Pb2+(Ba2+) Ba2+ Pb2+ K2CrO4 BaCrO4↓ PbCrO4↓ H+ Cr2O72- KI I2 I- S2O32- * 7.4.4 溴酸钾法 BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O 3Br2 + 6I- = 6Br - + 3I2 3I2 + 6S2O32- = 6I- + 3S4O62- ~ KBrO3 ~ 3Br3 ~ 3I2 ~ 6S2O32- ~ 6e * 第7章 小 结 7.1 条件电位的概念, 定性了解影响条件电位的因素(不计算). 不同类型的反应对 要求不同。 7.2 影响氧化还原反应速率的因素: 浓度、温度、催化剂、诱导反应。 7.3 滴定曲线: 与 有关, 与浓度无关 指示剂: 氧还、自身、专用。 滴定前的预处理. 7.4 各种方法的特点、应用条件、测定示例。 7.5 氧化还原滴定的计算：基本单元, 摩尔比法. * 8 * 22 * * 7.3 氧化还原滴定中的预处理 必要性 在进行氧化还原滴定之前，经常需要进行预处理，使待测物质处于一定的价态，成便于滴定的形式。 例如：试样中 Mn 和 Cr 的测定， Mn2+ Cr3+ S2O82- Mn2+ Cr3+ S2O82- MnO4- Cr2O72- Fe2+ * 预氧化剂和还原剂的选择 1、定量反应，产物的组成确定； 2、选择性好； Fe3+ Ti4+ Zn Fe2+ Ti3+ 测总量 Fe3+ Ti4+ SnCl2 Fe2+ Ti4+ Cr2O72- Cr2O72- 测 Fe(III) * 3、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。 去除的方法 加热分解 沉淀过滤 化学反应 控制用量 （NH4)2S2O8 H2O2 NaBiO3 Mn2+ Cr3+ VO2+ MnO4- Cr2O72- VO2+ NaBiO3 如：甲基橙指示剂控制SnCl2还原Fe3+。 分析化学手册上列出了常用预氧化剂、预还原剂，以及它们的应用，反应条件，除去的方法。 * Jones还原器 锌-汞齐 Ti4++HCl Ti3+ Fe2+ + Ti4+ Fe3+ Cr2O72- Fe3+ * 7.5 氧化还原滴定结果的计算 切入点: 1.写出有关的氧化还原反应方程式 2.根据反应式确定待测组分X与滴定剂T之间的化学计量系数 如：aX bY cZ dT 如果用基本单元计