第06章氧化还原滴定法,修改1.ppt

测定方法及相应反应 水样加重铬酸钾、浓硫酸和硫酸银加热回流2小时，加试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵回滴出现红色终点。分别作实际水样和空白水样试验，记下硫酸亚铁铵消耗分别为V1和V0 注意: 歧化 (pH9) Na2S2O3 (非基准，配制后标定) 光照：S↓，有单质S析出 碱性： 强酸性： 碘量法最佳pH值范围：中性或弱酸性，4～8.5 DO的测定 将水中溶解氧用锰固氧技术固定，酸溶解析出I2后，用Na2S2O3滴定。 反应： 计算： 1、电极电位大小与氧化剂、还原剂的氧化性、还原性强弱的关系 2、标准电极电位与条件电极电位的主要区别是什么？ 3、氧化还原滴定指示剂常用有哪三种类型？ 4、高锰酸钾和重铬酸钾法测定水中有机物污染的化学方程式？ 5、何为高锰酸盐指数？ 6、何为化学需氧量(COD)？ * * * * * 22 * 22 * 22 * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * * * * 思考： 海水的化学耗氧量（COD）怎样测定 ？ CO32- + MnO2+MnO4- Mn2+ +C2O42-(剩) NaOH, △ H+,C2O42- 海水样+KMnO4(过) KMnO4标准溶液 重铬酸钾法 弱碱性 优点: a. K2Cr2O7容易提纯。 b. K2Cr2O7稳定、可直接配制标准溶液，易保存。 c. 氧化性适中, 选择性好。 滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质(污水有机物污染CODCr) Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O E?=1.33V 2 重铬酸钾法 橙黄- 蓝绿- 蓝色-红色 I2 ＋ 2e 2I- 3 碘量法 弱氧化剂 中强还原剂 指示剂：淀粉， I2可作为自身指示剂 缺点：I2 易挥发，不易保存 I2 易发生歧化反应，滴定时需控制酸度 I- 易被O2氧化 I3- ＋ 2e 3I- E?I3-/I-=0.545V a 直接碘量法（碘滴定法） 滴定剂 I3- 标准溶液 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 弱酸性至弱碱性 3I2+ 6OH- IO3- + 5I- + H2O 歧化 酸性强：I- 会被空气中的氧气氧化 碱性强： b 间接碘量法（滴定碘法） 用Na2S2O3标液滴定反应生成或过量的 I2 用I- 的还原性测氧化性物质,滴定生成的I2 水中溶解氧（DO）,KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2 弱酸性至中性 用过量I2与还原性物质反应，滴定剩余I2 ：葡萄糖 E? S4O62-/S2O32-=0.09V I2＋2S2O32-=2I-+S4O62- 碘标准溶液 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 As2O3 Na3AsO3 H3AsO3 HAsO42-+I- NaOH H+ NaHCO3 pH ≈8 I3- I2+KI = I3- K = 710 标定：基准物As2O3 标准溶液的配制与标定 Na2S2O3标准溶液 抑制细菌生长 维持溶液碱性 酸性 不稳定 S2O32- 杀菌 赶 赶 CO2 O2 →分解 →氧化 →酸性 S2O32- S2O32- S2O32- 不稳定→ HSO3-,S↓ ↓ ↓ (SO42- ， (SO32- ) S↓） 避光→光催化空气氧化 煮沸 冷却后溶解 Na2S2O3·5H2O 加入少许 Na2CO3 贮于棕色 玻璃瓶 标定 蒸馏水 Na2S2O3标定 S2O32- I-+S4O62- 酸度 0.2~0.4 mol·L-1 间接碘量法，用K2Cr2O7 、 KIO3等标定 淀粉: 蓝→绿 避光