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医用化学 赵华 第五章 氧化还原反应与电极电势 教学基本要求 掌握标准电极电势及应用；Nernst方程式的计算。 熟悉原电池的基本概念、组成及其表示方法；常用的参比电极与指示电极。 了解用电势法测定溶液pH值的原理与方法。 原电池的概念、组成及其表示方法； Nernst方程式的计算及电极电势的应用； 用电势法测定溶液pH值的原理与方法。 第一节 氧化-还原反应的基本概念 反应物质之间有电子转移的反应称为氧化还原反应（oxidation-reduction reaction) 失去电子的过程叫氧化（oxidation)， 失去电子的物质叫做还原剂(reducing agent); 得到电子的过程叫还原（reduction）， 得到电子的物质叫氧化剂（oxidizing agent） 氧化剂被还原，还原剂被氧化。 国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）规定氧化数的概念为：在单质或化合物中，假设把每个化学键中的电子指定给所连接的两原子中电负性较大的一个原子，这样所得的某元素一个原子的电荷数就是该元素的氧化数，即氧化数是某元素一个原子的形式荷电数(表观荷电数，apparent charge number)，这种荷电数由假设把每个化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。 氧化数 （1） 在单质中，元素的氧化数为零。如Cl2、N2、P4（白磷）分子中，元素的氧化数都为零。 （2）在离子中，对于单原子离子来说，元素的氧化数等于它所带的电荷数。如Fe2+离子的氧化数为＋2。多原子离子的荷电数等于各元素氧化数的代数和。 （3）中性分子中所有原子的氧化数的代数和等于零。 （4）对几种元素的氧化数有下列规定：①除金属氢化物（如LiH、CaH2）中氢的氧化数为-1外，其余氢的化合物中氢的氧化数都是+1。②氧的氧化数一般为-2，例外的有：H2O2等过氧化物中氧的氧化数是-1；OF2中是+2。③氟在其所有化合物中的氧化数都为-1；其他卤素，除了与电负性更大的卤素结合时（如ClF、ICl3）或与氧结合时具有正的氧化数外，氧化数都为-1。 氧化值可为整数，也可为分数。 例： Fe3O4 中，Fe：+8/3； S4O62- 中，S：+5/2。 按确定元素氧化值规则的先后顺序，就能正确确定化合物中各元素的氧化值。 例：KMnO4，先确定K，+1； 再确定O，-2； 最后确定Mn，+7。 二、氧化与还原 第二节 原 电 池 1. 原电池(primary cell)，简称电池：将氧化还原反应的化学能转化成电能的装置。 理论上讲，任何一个氧化还原反应都可以设计成一个原电池。 两个半电池(或电极electrode)。半电池包括电极材料(电极板)和电解质溶液，电极板是电池反应中电子转移的导体，氧化还原电对的电子得失反应在溶液中进行。 盐桥连接两个半电池，沟通原电池的内电路。 4.原电池组成式书写原则： 第三节 电极电势 2.标准电极电势 无法测定出单一电极的电极电势，只能测定电池的电动势（两个电极的电势差） E池=E+-E- 参比电极（reference electrode) 标准电极电势 （浓度，温度，压力） 标准氢电极（SHE）|| 待测电极 Ex=E池 (-)Pt,H2(P?) |H+(1mol·L-1)║Cu2+(1mol·L-1)|Cu(+) 测得该电池的电动势E?=0.34V,所以 E?Cu2+/Cu=0.34V (-)Zn|Zn2+(1mol·L-1)║H+(1mol·L-1),H2(p?) |Pt(+) 测得该电池的电动势E?=0.76V,所以 E?Zn2+/Zn=-0.76V 标准电极电势表 见303页 注意：1 氧化态+ne 还原态 2.酸碱度的影响 3.系数的改变不影响 4.只适用于水溶液 5.相对值 判断氧化还原能力的相对强弱 ??愈高，电对中氧化型得电子能力愈强，是较强氧化剂； ??愈低，电对中还原型失电子能力愈强，是较强还原剂。 电对的Ox的氧化能力越强，其Red的还原能力就越弱； Red的还原能力越强，其Ox的氧化能力就越弱。 ?值高的氧化态和?值低的还原态作用，是一个自发过程。如 Zn + Cu2+ Cu + Zn2+ ??(Cu2