第六章电位法.pptVIP

第六章 电位分析法 不对称电位的概念： ?不对称产生的原因是由于玻璃膜内外表面的结构不完全相同而产生的，其值的大小与玻璃组成、膜的厚度以及吹制条件和温度等因素有关。 当a外=a内时，?膜=0。实际上，?膜≠0，即膜两端仍存在电位差，该电位差称为不对称电位(?不对称)。 根据膜电位的公式， pH玻璃电极的电位可写成： 令： 可得： §6-3 离子选择性电极分析法 一.基本原理 离子选择性电极是一类具有薄膜的电极，基于薄膜的特性，电极的电位对溶液中某种离子具有选择性的响应，因而可用来测定该离子。 前述pH玻璃电极即为具有氢离子专属性的典型离子选择性电极。随着科学技术的发展，目前已制成约几十种离子选择性电极。 (一)离子选择性电极的基本构造形式 各种离子选择性电极的构造基本相同，由电极管、电极膜、内参比电极和内充液四部分组成。 内充液由两种成分构成，一种为响应待测离子的溶液；另一种为稳定内参比电极电位的溶液，如AgCl-Ag作内参比电极，其中应含有Cl-。 通常电极膜是离子选择性电极的核心部件，膜中必须包含或“支持”待分析的离子；膜可以呈固态，也可以呈液态。 (二)离子选择性电极的电位 与玻璃电极类似，各种离子选择性电极的膜电位在一定条件下遵守能斯特公式，膜电位通式为： 式中K为常数，ai为i离子的活度，