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第十一章 热力学第一定律：绝热过程 定义： 体系变化，但与环境无热量交换 体系变化，但与环境无热量交换 δQ＝0 特点： 1）dU = δW 2 ）理想气体：dU = C dT, ΔU= C ΔT V V dH = C dT, ΔH= C ΔT p p 所以：膨胀，V升，作功，内能降，温度降；反之，温升 3 ）绝热过程可以可逆，也可不可逆 可逆： dU = δW ＝−pdV 不可逆：dU = δW ＝－p 外dV 1 绝热可逆过程的膨胀功 理想气体等温可逆膨胀所作的功显然会大于绝热 可逆膨胀所作的功，这在P-V-T 三维图上看得更清 楚。 在P-V-T 三维图上，黄 色的是等压面；兰色的是 等温面；红色的是等容 面。 体系从 点等温可逆 A 膨胀到 点， 线下的 B AB 面积就是等温可逆膨胀 所作的功。 2 理想气体绝热过程功及内能变化 ∂U ∂U ⎛ ⎞ ⎛ ⎞ U f (T , V) dU ⎜ ⎟dT +⎜ ⎟dV ∂T ∂V ⎝ ⎠V ⎝ ⎠T ∂U ⎛ ⎞ dU ⎜ ⎟dT C dT δW V ∂T ⎝ ⎠V T 2 W ΔU ∫ C dT T 1 V W ΔU C (T −T ) V 2 1 3 理想气体绝热过程焓变 ∂H ⎛∂H ⎞ ⎛ ⎞ H f (T , p ) dH ⎜ ⎟∂ dT +⎜⎜ ∂ ⎟⎟dp T p ⎝ ⎠p ⎝ ⎠T ∂H