第3章化学反应速率.pptVIP

（二）反应分子数（molecularity of reaction） 是指发生基元反应时所需质点（原子、分子或离子）的数目 基元反应按反应分子数的不同，一般可以分为单分子反应、双分子反应和三分子反应。三分子反应已很少见，多于三分子的基元反应目前尚未发现。 基元反应 单分子反应 双分子反应 三分子反应 反应分子数 反应级数与反应分子数的区别： 1.反应分子数由反应机理决定，仅由反应速率方程式不能确定反应分子数而；反应级数与反应速率方程式有关，不论基元反应还是非基元反应，一般都可以根据反应的速率方程式求得反应级数。 2.反应分子数只能取正整数；反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单的数字来表示级数。 （三）反应级数与反应分子数 3.基元反应和复杂反应都有反应级数，但只有基元反应才有反应分子数。 反应级数与反应分子数的联系： （三）反应级数与反应分子数 3.基元反应中： 反应级数与反应分子数相同。 反应级数与反应分子数均为正整数 具有简单级数反应的特征 （一）一级反应（first-order reaction ) 例如 凡是反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。常见的一级反应有放射性元素的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。 一级反应的积分速率方程 若以c表示反应物t时刻的浓度， 则其反应速率方程式为： 若c0表示t = 0 时的反应物的起始浓度，则： 半衰期（half-life period） ∵ ∴ 一级反应的半衰期t1/2 的计算： 指反应物浓度消耗一半时所需要的时间 用t1/2表示 一级反应的特征 （1）lgc与 t 呈线性关系，见右图。 （2）一级反应速率常数的单位是 [时间]-1。 （3）半衰期是一个反应物的起始浓度无关的常数： 一级反应例题 【例3-2】实验测得H2O2分解为H2O和O2的反应是一级反应，298K下该反应的速率常数k为0.0410 min-1。试求： ① 如果H2O2的起始浓度为0.500 mol·L-1，经过10 min后H2O2的浓度是多少？ ② H2O2的浓度由0.500 mol·L-1降至0.100 mol·L-1时需要多少分钟？ ③ 若H2O2分解一半，需用多少分钟？ 解： ① c = 0.332 ( mol·L-1 ) ② = 39.3 ( min ) ③ （二）二级反应（second-order reaction） 1.二级反应的积分速率方程： 由 积分得： 半衰期： 凡是反应速率与反应物浓度的二次方成正比的反应称为二级反应。常见的二级反应有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氢的热分解反应等。 二级反应的特征 （1）1/c 与t 成线性关系，见右图。 （2） 速率常数 k 的单位为 [浓度] -1 [时间] -1 。 （3）半衰期与反应物的起始物 浓度成反比： 二级反应动力学方程图解 （三）零级反应（zero-order reaction） 1.零级反应的积分速率方程： 将t = 0 时c = c0 代入式上式积分得： c0 – c = k0 t 半衰期： 凡是反应速率与反应物浓度无关的反应称为零级反应。 常见的零级反应有光化反应、表面催化反应和酶催化反应，这时反应物总是过量的，反应速率决定于光的强度、固体催化剂的有效活性表面或酶的活性。 零级反应的特征 （1）c与t呈线性关系。 （2）速率常数k的单位为[浓度][时间]-1 。 （3）半衰期与反应物的起始浓度成正比 。 （1） 实验现象 温度每升高10K，反应速率大约提高二到三倍。 无论吸热还是放热反应，温度升高，反应速率都加快。 温度升高，一般k也增大， 但k~T不是线性关系。 3-4? 温度对反应速率的影响 3-4? 温度对反应速率的影响 温度升高使反应速率加快的主要原因： 表明：升高温度使分子的能量水平提高，使体系中活化分子的分数增大，有效碰撞的比率增加，从而使反应速率加快。 温度升高时，气体能量分布曲线向右移动，曲线的高峰降低，但在能量E右方的阴影面积（表示活化分子的分数）增大。 阿仑尼乌斯方程式 Arrhenius Svante August瑞典化学家 推论： 2．当温度一定时，若几个反应A值相近，Ea越大的反应k值越小，即活化能越大的反应进行得越慢。 3．对活化能不同的反应，温度变化对反应速率的影响程度不同。活化能越大的反应，受温度变化的影响越大。 1．对某一给定反应，Ea和A可视为常数，温度升高时 随之增大，表明温度升高时k值增大，反应速率加快。 阿仑尼乌斯方程式的另一种形式： 对于一个给定的反应，温度变化不大时Ea和A可视为常数。若反应在T1时