第5章大学化学-1原子结构的近代概念.pptVIP

卢瑟福被公认为是二十世纪最伟大的实验物理学家，在放射性和原子结构等方面，都做出了重大的贡献。 玻尔理论－ 1911年获哥本哈根大学博士学位。1912年3-7月曾在卢瑟福的实验室进修，在这期间孕育了他的原子理论。玻尔首先把普朗克的量子假说推广到原子内部的能量，来解决卢瑟福原子模型在稳定性方面的困难，假定原子只能通过分立的能量子来改变它的能量，即原子只能处在分立的定态之中，而且最低的定态就是原子的正常态。 1913年由玻尔提出玻尔理论。是在卢瑟福原子模型基础上加上普朗克的量子概念后建立的。 光量子理论很好的解释了光电效应：光是有一个个带有一定能量的粒子，这些粒子都具有自身的能量与粒子的频率成正比，当光照射到金属表面时，光量子的能量是瞬时传递的 ，只要光量子的能量足够大，金属中的电子就能够溢出。光电效应方程： hv=1/2mv2+A. 光电效应很好的证明了光具有粒子性。 氢原子光谱（原子发射光谱） 在真空管中充入少量 H2 ，通过高压放电，氢气可以产生可见光、紫外光和红外光，这些光经过三棱镜分成一系列按波长大小排列的线状光谱。 此外，除氢原子外，其他原子也可以产生特征的发射管谱线，我们可以利用原子的特征谱线来鉴定原子的存在。 5.1.2 电子的波粒二象性 实验证明电子具有粒子性，且长时间的大量电子形成衍射图样，才显示出波动性，可见微粒的波动性是遵守“统计性”规律的。 波函数在核外不同区域的值可正、可负，但概率密度永远是正值。 掌握概率密度，可以掌握核外电子的运动状态。 Ψ(x、y、z) 1.为了便于求解薛定谔方程，将直角坐标变成球坐标，则波函数写成Ψ(r ,Θ,Φ). 2.在求解薛定谔方程中，为了求得有意义的合理解，波函数中必须引入三个常数项（三个量子数） 量子数是量子力学中表述原子核外电子运动的一组整数或半整数。因为核外电子运动状态的变化不是连续的，而是量子化的，所以量子数的取值也不是连续的，而只能取一组整数或半整数。 量子数包括主量子数n、角量子数l、磁量子数m和自旋量子数ms四种，前三种是在数学解析薛定谔方程过程中引出的，而最后一种则是为了表述电子的自旋运动提出的。 5.2.1 多电子原子轨道的能级 在多电子原子中，核外电子不仅受原子核的吸引，还存在着电子间的相互排斥，尽管电子的运动状态比较复杂，但仍可以根据电子能级的高低来讨论核外电子的排布规律。 美国化学家鲍林根据光谱试验及理论推算指出，在氢原子中原子轨道的能量只与n有关, 与l无关，在多电子原子中，轨道能量与n，l都有关。 能级分裂与能级交错现象可以用屏蔽效应和钻穿效应进行解释。 （1）屏蔽效应 在多电子原子中，电子不仅受原子核吸引，还受到其余电子的排斥。电子间的排斥作用相当于抵消了一部分原子核的吸引作用。这种核电荷对某个电子的吸引力因其他电子对该电子的排斥而被削弱的作用称为屏蔽效应。 若以z表示核电荷，被抵消后的核电荷为z* ，称为有效核电荷，则 z* = z -σ σ为屏蔽常数，可理解为被抵消掉的那部分核电荷数。 外层电子对内层电子的屏蔽常数σ为零；同层电子间的σ=0.35(第一层的σ=0.3)；第(n-1)层电子对第n层电子的σ=0.85；第(n-2)层及其以内各层电子对第n层电子的σ=1.00；d、f层以内各层电子对d、f层电子的σ=1.00。 例如钾原子(z=19)作用在外层4s1电子上的有效核电荷： 若钾原子的外层电子位于3d1亚层，则 由于 说明4s1电子受核的吸引力比3d1电子大，亦即4s轨道能量比3d轨道低。 （2）钻穿效应 钻穿效应可以理解为躲避屏蔽的效应，即外层电子可以钻到内层从而躲避了内层电子对它的屏蔽，使有效核电荷增大、能量降低的效应。 这种外层电子穿过内层电子云，避开其他电子屏蔽的现象称为“钻穿效应”。 从径向分布图看出，各亚层电子的钻穿能力次序为 钻穿能力越强，能量越低。因而有下面的能级次序。 （2）外层电子分布式 由于原子在化学反应中一般只涉及外层电子的变化，所以也可只写出外层电子分布式，而不需要写出完整的电子分布式。 外层电子分布式也称价层电子分布式或价层电子构型。 对于原子来说，外层不一定就是最外层。 主族元素的外层电子分布式就是其最外层电子分布式。例如，钾(K)原子的外层电子分布式为4s1，氯(Cl)原子的外层电子分布式为3s23p5。 而副族元素，外层电子包括最外层电子及次外层d亚层上的电子，因为这些电子在化学反应中也会参与成键，也是价电子。例如，铁(Fe)原子的外层电子分布式为3d64s2 ，铬(Cr)原子的外层电子分布式