第一章热力学.pptVIP

(3) 范德华方程的应用 临界温度以上：范德华方程与实验 p - Vm 等温线符合较好。 临界温度以下：气- 液共存区，范德华方程计算出现 一个极大，一个极小； 温度T ?， 极大极小逐渐靠近； T?Tc，极大、极小合并成拐点c； V1 V1′ 图1.3.1真实气体 p –Vm 等温线示意图 g1 g2 l1 l2 c T2 T1 T4 T3 Tc g′1 g′2 T1T2TcT3T4 l′1 Vm p l′2 l g 它是Kammerling - Onnes于 20 世纪初提出的纯经验式，其形式有两种： B，C，D?与 B′，C ′ ，D ′ ?分别为第二、第三、第四?维里系数，它们是温度的函数，并与气体本性有关。 p ? 0 时，Vm ? ?，维里方程 ? 理想气体状态方程。 3. 维里Virial方程 作业：1，2，4，7，10，13 例 1.2.1 ：今有 300 K，104 . 365 kPa 的湿烃类混合气体（含水蒸气的烃类混合气体），其中水蒸气的分压为3.167 kPa，现欲得到除去水蒸气的 1 kmol 干烃类混合气体，试求：(1)应从湿烃混合气体中除去水蒸气的物质的量； (2)所需湿烃类混合气体的初始体积。 解： (1) 设烃类在混合气中的分压为 pA；水蒸气的分压为 pB 。 则 pB = 3.167 kPa; pA = p - pB= 101.198 kPa 由公式 pB = yB p =(nB / ? nB) p , 可得： (2) 所求初始体积为V 例1.4.1 若甲烷在203 K，2533.1 kPa 条件下服 从范德华方程，试求其摩尔体积 解：范德华方程可写为： Vm3 - (b＋RT/p) Vm2 ＋ (a/p)Vm - ab/p ＝ 0 甲烷: a＝2.283?10-1 Pa?m6?mol-2, b＝0.4728 ?10- 4 m3?mol - 1 Vm3－7.091 ?10- 4 Vm2＋9.013 ?10- 8 Vm－3.856 ?10-12 ＝0 解得：Vm = 5.606 ? 10 - 4 m3?mol-1 * 第一章 气体的 pVT 关系 § 1.1 理想气体状态方程 § 1.2 理想气体混合物 § 1.3 气体的液化及临界参数 § 1.4 真实气体状态方程 § 1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 联系 p、V、T 之间关系的方程称为状态方程 本章中主要讨论气体的状态方程 气体的讨论 理想气体 实际气体 物质的聚集状态 液体 固体 气体 V 受 T、p 的影响很大 V 受T、p 的影响较小（又称凝聚态） 概论： § 1.1 理想气体状态方程 1. 理想气体状态方程 低压气体定律： （1）波义尔定律(R.Boyle,1662): pV ＝ 常数 ( n ,T 一定） （2）盖.吕萨克定律(J. Gay-Lussac,1808)： V / T ＝ 常数 (n , p 一定) （3）阿伏加德罗定律（A. Avogadro, 1811) V / n ＝ 常数 (T, p 一定) 以上三式结合 理想气体状态方程 pV = nRT 单位： p ? Pa； V ? m3； T ? K； n ? mol ； R ?摩尔气体常数 8.3145 10 J ? mol-1 ? K-1 理想气体状态方程也可表示为： pVm=RT pV = (m/M)RT 以此可相互计算 p， V， T， n， m， M， ? (= m/ V)。 例：用管道输送天然气，当输送压力为2 kPa，温度为25 oC时，管道内天然气的密度为多少？假设天然气可看作是纯的甲烷。 解：M甲烷 ＝ 16.04×10－3 kg ·mol-1 2.理想气体模型 （1）分子间力 分子相距较远时，有范德华引力； 分子相距较近时，电子云及核产生排斥作用。 吸引力- 排斥力- 若用E代表分子间相互作用势能，有： 式中：A－吸引常数；B－排斥常数 E 0 r0 r 液体和固体的存在，正是分子间有相互吸引作用的证明；而液体和固体的难于压缩，又证明了分子间在近距离时表现出的排斥作用。 ( 2 )理想气体模型 a) 分子间无相互作用力; b) 分子本身不占体积 （低压气体）p?0 ? 理想气体 理想气体定义： 在任何温度、压力下均服从 pV = nRT 的气体为理想气体 通常在几十个大气压以下，一般气体能满足理