第三章有机化合物的同分异构现象.pptVIP

第三章 同分异构现象; 关于有机化合物同分异构的几个概念 分子的结构：分子中原子互相的结合称为分子的结构，表示分子结构的化学式称为结构式。分子的构造：分子中原子间相互连接的顺序称为分子的构造，表示分子构造的化学式称为构造式。分子的构型：分子中原子或基团在空间排列方式称为分子的构型，表示分子结构的化学式称为构型式。; 同分异构现象：化合物的分子式相同，分子的结构和性质不同的现象称为同分异构现象。同分异构体：具有同分异构现象的化合物称为同分异构体。构造异构：分子式相同，分子中原子相互连接的顺序不同称为构造异构。构造异构有四种类型。 ; 3.1 构造异构现象 构造异构是分子式相同，分子中原子相互连接顺序和方式不同。它包括四种类型。 碳架（骨架）异构现象 官能团位置异构 官能团异构 互变异构;3.1.1 碳架（骨架）异构现象 分子中碳原子相互连接的顺序和方式不同，产生不同的碳链或碳环，称为碳架（骨架）异构。 ;3.1.2 官能团位置异构　　各类化合物可以看成是官能团取代相应烃中的氢原子的产物。官能团取代碳架异构体中的不同氢，形成了官能团位置异构。　;例1，丁烷有两个碳架异构体，可形成四个一元醇的异构体： ;例2，碳环化合物也能形成官能团位置异构体。如甲酚有三个异构体：;例3，在多官能团化合物中，官能团位置异构体，还表现在官能团间相对位置，如溴代环已烯可有三个溴代环已烯异构体：;3.1.3 官能团异构　　分子式相同，构成官能团的原子连结顺序和方式不同，形成不同的官能团，可以形成不同类化合物，构成官能团异构体。 例1，分子式为C3H6的化合物，可以是丙烯CH2=CHCH3和环丙烷 两个化合物。　　 ;例2，分子式为C2H6O的化合物，可以是甲醚CH3OCH3和乙醇CH3CH2OH两个化合物。　　 例3，分子式为C2H4O的化合物，可以是乙醛CH3CHO、乙烯醇CH2=CH-OH和环氧乙烷三个化合物。 ;例4.分子式为C4H8O的化合物可以有醛、酮、烯醇、烯基醚、脂环醇和环氧烷烃等六类化合物。 如： 分子中原子数目越多，形成官能团异构体数目也越多。 ;3.1.4 互变异构　　在常温下，不同官能团异构体处于动态平衡之中，能很快的互相转变，称为互变异构。它是一种特殊的官能团异构。　　例1，酮与烯醇间互变异构： ;例2，硝基烷烃与酸式硝基烃间互变异构 ; 构象：在常温下，分子中的原子或基团绕着单键（σ键）旋转，在空间产生了一系列不同的排列，这一系列排列称为分子的构象。每一种排列称为构象异构体。 1 乙烷的构象 ;; 乙烷分子绕C—C σ 键旋转，产生无数个 构象异构体，其中有两个典型构象异构体，称为极限构象异 构体——重叠式（顺叠式）构象、交叉式（反叠式）构象。;构象的表示方法：锯架式、立体透视式和纽曼（Newman）投影式，其中扭曼投影式最重要。 a透视式 ; b 纽曼投影式：把乙烷分子模型的C—C键的一端对着观察者，另一端远离观察者，进行投影操作，两碳原子重合。前碳用 表示，后碳用 表示;227;②.φ=60°;从乙烷构象可看出：; 能量曲线图; 正丁烷的构象 以正丁烷的C2—C3键的旋转来讨论丁烷的构象，固定C2，把C3旋转一圈来看丁烷的构象情况。在转动时，每次转60°，直到360°复原可得到四种典型构象。 ;;丁烷分子也可以绕 C1—C2 和 C3—C4 σ键旋转产生 类似的构象。 相邻的两碳上的 C—H 键都处于反位交叉式，碳链 呈锯齿状排列：;分子构象的作用 构象影响分子间作用力等，因而影响化合物的性 质（如熔点）和反应机理。 注意： 　这里讨论是链烷烃的构象，在分析其他类化合物 构象时，在相邻碳原子上连有可形成氢键的基团 时，会改变优势构象。;例：CH2Cl—CH2OH的稳定构象是 因为氢键的能量远大于稳定构象的能量。;3.2.2 环烷烃的构象异构现象 ;2.环丁烷的构象 环丁烷有两种极限构象： 平面式构象：像环丙烷一样，不稳定，因为扭转张 力和“角张力”存在。 蝶式构象：能缓解扭转张力和角张力，呈蝶式构 象。 通过平面式构象，由一种蝶式翻转成为另一种蝶式 构象，处于动态平衡。蝶式是优势构象。;3.环戊烷的构象 　　环戊烷的构象主要是信封型和半椅型构象。两者处于平衡。因为平面构象能量较大，一般认为环戊烷采取这种构象可能性很少。;4.环己烷的构