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04级化学系有机双语班 陈迅何桥胡泓梵涂海涛应作挺 螺旋理论和旋光性 1. 旋光性的由来 2. 传统理论对旋光性产生的原因的解释 3. 旋光性的新解释——螺旋理论 4. 利用螺旋理论判断分子旋光方向 5. 螺旋理论之评价 1.旋光性的由来 19世纪后半叶，化学家们发现了一种特别奇妙的同 分异构现象 why •1844年，年仅22岁 •1815年，法国物理学 家毕奥:当平面偏振光 的巴斯德:酒石酸能 通过石英晶体时，偏振 使偏振光的振动平面 面会转动 转动，而外消旋酸却 不能 分子中原子排列的某种不对称 旋光性!!! 性造成其对光的反应不同! 传统理论对旋光性的解释 右旋圆偏光 平面偏振光 不能重叠的镜象关系 通过 手性分子 左旋圆偏光 左、右圆偏振光通过手性分 平面偏振光的振动方 子的速度不同 向会改变 上述理论违背了哲学基本原理 !! 1. 手性是没有方向，没有大小， 没有任何参数可以加以描述 的抽象概念 2. 它并不能描述分子本身的性 质，概念不能导致旋光性的 产生 3. 事实上: 非手性分子一定没有 旋光性，但手性分子不一定 都具有旋光性，手性并不是 分子产生旋光性的充分必要 含有手性中心但无旋光性的分子 条件! 旋光性的新解释——螺旋理论 主要内容: 1. 螺旋结构是引起旋光性的根本原因 2. 分子的旋光性由所有的螺旋旋光度代数和而定 3. 分子中包含的螺旋的原子或原子团电子可极化性 越大，旋光贡献就越大；反之，旋光贡献就越小。 4. 如果螺旋结构相似，则大螺旋旋光贡献大，小螺 旋旋光贡献小 5. 螺旋的旋光度还与螺距有关。螺距与螺旋线长度 之比为0.5776时，旋光度最大 利用螺旋理论判断分子旋光方向 (1)基本步骤: 1. 分子结构的优化:能量最低的优势构象 2. 螺旋线的生成:连接分子骨架上化学键、键联原子 或原子团,走最短距离，沿趋向于形成环行闭合曲 线的方向形成螺旋线 3. 螺旋面的确定: 一匝螺旋线形成的平面既螺旋面. 4. 螺旋轴的确定: 螺旋轴应经过所有螺旋面的中心, 且尽量垂直于所有螺旋面. 利用螺旋理论判断分子旋光方向 (1)基本步骤: 5. 螺旋线方向的确定: 沿螺旋轴且远离观察者的 方向,即螺旋线旋进的方向,若被观察螺旋线是顺 时针旋进,则此螺旋线为右旋线,若逆时针旋进则 为左旋线. 6. 螺旋结构的确定. 分子中只存在一条螺旋线时, 此螺旋线的方向即螺旋结构的方向.若存在多条螺 旋线时,应为各螺旋线贡献的总和. 贡献大小的优先次序为:螺旋线条数- 螺旋线长度- 螺 旋线上所连基团的极化率或电负性