第三章化学平衡与化学反应速率.pptVIP

反应 A+B=AB Ea（活化能） 有催化剂Z存在时，反应分两步： A+Z=AZ E1 AZ+B=AB+Z E2 E1， E2均小于Ea 1.对稀溶液、高温低压下的气体或纯固体与纯液体，物质的活度可看作它所处的状态与标准态相比后所得的数值。即： 气体反应：a = p/p° （相对分压） 溶液反应：a = c/cθ（cθ: 1mol/L） 相对浓度 纯固体与纯液体： a = 1 2. 活度无量纲。 3.热力学上的标准态就是单位活度，即a=1 4.对不同类型的反应，活度的表达式不同，标准平衡常数Kθ或活度商Q 的表达式也不同。 3、有关标准平衡常数的计算： 例3-1 1000K时，将1.00 molSO2和1.00 molO2充入容积为5.00 dm3的密闭容器中，体系达到平衡时，测得有0.85mol的SO3生成，试计算下列反应的标准平衡常数。 解： 例3-2 查表计算下列反应298K时的标准平衡常数和1110K时的标准平衡常数 解：查表得： 1. 浓度对平衡的影响 当体系达到平衡时，体系的反应商 Q 与反应的平衡常数 Kθ相等。在一定温度下,当改变体系中各物种的浓度时，平衡常数不变，但反应商 Q 发生改变，导致反应商 Q≠Kθ,平衡发生移动。移动再次达到 Q = Kθ的状态时，又出现新的平衡状态。 增大反应物的浓度或减小生成物的浓度，都会使反应商 Q Kθ，平衡向正反应方向移动； 增大生成物浓度或减小反应物浓度，都会使反应商 Q Kθ，平衡向逆反应方向移动。 2.压力对化学平衡的影响 2.压力的影响 2.压力的影响 解：③ 设新平衡条件下Ag+的消耗量为Ymol/L，则反应前与反应平衡时，体系各物种的关系为： 代入标准平衡常数表达式中 在其他条件不变的情况下，增加反应物浓度或减少生成物的浓度，化学平衡向正反应方向移动，反之则向逆反应方向移动。 浓度对化学平衡的影响 ①有气体参加，但反应前后气体分子数不等。 N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) 当总压力增加一倍，各组分分压也增加一倍 Q Kθ 平衡向正方向移动 N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) 等温下，增加压力平衡向气体分子数减少的方向移动 当总压力减少一半，各组分分压也减少一半 Q Kθ ，平衡向逆方向移动 等温下，减小压力平衡向气体分子数增加的方向移动 2. 过渡态理论—三十年代艾琳提出 碰撞理论：假设分子是没有内部结构和运动的 刚性球 过渡态理论是在碰撞理论的基础上，结合原子结构和分子结构理论提出来的。 基本要点： 当具有足够动能的分子彼此以适当的取向相互碰撞时，动能转变为分子间相互作用的势能，引起分子和原子内部结构的变化，使原来以化学键结合的原子间的距离变长，而没有结合的原子间距离变短，形成了过渡状态构型。即在反应物与生成物之间，存在一个过渡产物，称之为活化络合物。活化络合物既可变为产物，也可回到原来的反应物。 过渡状态 反应历程－势能图 化学反应过程中能量变化曲线 Ea(逆) (正) (正) Ea(逆) Eac Eac ΔrHm= Ea(正) - Ea(逆) Ea(正) ＜Ea(逆)， ΔrHm ＜0 ，为放热反应 Ea(正) ＞Ea(逆)， ΔrHm ＞0 ，为吸热反应。 第二节?? 化学平衡 一、可逆反应和化学平衡 可逆反应： 在同一条件下，既能按反应方程式从左向右 进行，也能从右向左进行的反应。 从左向右习惯称之为正反应，反之则为逆反应。 化学平衡： 在可逆反应中，当正逆反应速度相等，反应物 的浓度不再随时间改变时，体系所处的状态。 注意： ①平衡状态是在该条件下化学反应进行的最大限度。 ②化学平衡是动态平衡——反应仍在进行。 ③化学平衡是有条件的，如果外界条件改变，原有平衡将受到破坏，直到建立新的平衡。 二、平衡常数 1. 经验平衡常数 对反应： 在一定温度下，各物质的平衡浓度总是满足以下关系： 在一定温度下，某个可逆反应 达到平衡时，产物浓度系数次幂的乘积与反应物浓度系数次幂的乘积之比是一个常数。 浓度经验平衡常数 对于气体反应，常用气体的分压代替浓度 压力经验平衡常数 经验平衡常数有量纲 2.标准平衡常数： 对任一化学反应： 范托夫等温式 Q 称为活度商(反应商） △G = △Gθ+RT lnQ a为活度 平衡时?r G＝0 Kθ称为标准平衡常数 或 △rGθ