第16章糖类化合物.ppt

醚化反应的应用 对环状化合物来说，成环时是哪个羟基与醛基形成缩醛？以葡萄糖为例通过下述反应判断： 根据上述结果，可以看出葡萄糖的半缩醛式是由第5个碳上的羟基和醛基缩合而成的。 （１）　（２）　（３）　（４）　（５）　（６）　（７）　（８） [数据３] １．相对构型法测定是D型,排除L型 ２．氧化成二酸 旋光 排除（１）（７） ３．同脎的糖　　二酸旋光　排除（２）（８）∵（２）和（１）、（７）和（８）同脎 ４．降解后再氧化成二酸，仍然旋光　排除（５）（６） ５．从Ｌ系列某一化合物还原成二醇与葡萄糖二醇相同，排除（４） 脂类化合物 哺乳动物体内能够合成饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸，但不能合成亚油酸和亚麻酸。我们将维持哺乳动物正常生长所需的而体内又不能合成的脂肪酸称为必需脂肪酸(essential fatty acid)，哺乳动物体内的亚油酸和亚麻酸是从植物中获得的。 蔗糖经甲基化后得到八甲基醚的衍生物，再经酸性水解得到2,3,4,6-四-O-甲基-D-葡萄糖和1,3,4,6-四-O-甲基-D-果糖的2,5-氧环的呋喃衍生物。这个反应表明蔗糖分子中的葡萄糖部分是吡喃型的。 蔗糖可以用麦芽糖酶来水解，故在蔗糖分子中葡萄糖是?-构型的；同样那由于它也只能被能水解D-果糖?-苷键的转化酶所催化水解，因此它的果糖部分是?-构型的。 蔗糖是我们主要的食用糖之一，其甜味超过葡萄糖，但不如果糖，主要存在在甘蔗和甜菜等含糖植物中。甘蔗和甜菜中的蔗糖含量分别为14%和18%左右。蔗糖是世界上产量最高的一种有机化合物，年产量达一亿吨左右。 O H O H H O H H O O H H H O H C H 2 O H H C H 2 O H O H H H O H O 4、纤维二糖 棉花等纤维素水解后得到纤维二糖。 和麦芽糖相似也是一个还原糖，水解后也只生成葡萄糖。但是它不被?-葡萄糖苷酶水解，只被水解?-糖苷键的?-葡萄糖苷酶水解。因此在分子结构上，它和麦芽糖的唯一差别仅在于它的苷键是?-1,4-苷键。虽然只是半缩醛羟基构型上的不同，但这两种双糖却在生理上有很大的差别。例如：人体内可以消化麦芽糖，却不能消化纤维二糖。 纤维二糖 有变旋现象 有还原性 二、多糖 数目巨大的单糖分子，通过糖苷键彼此相连而成的高聚物就是多糖。 多糖水解后只产生一种单糖的称为同多糖，多于一种单糖的称为杂多糖。 多糖的物理性质和单糖及双糖完全不同，它们大多是不溶于水的非晶形固体，也无甜味。虽然多糖分子的末端仍有苷羟基，但其所占比例很小，所以多糖并无还原性。许多多糖化合物是我们生命活动不可或缺的物质，也是人类食物的主要成分之一。差不多所有的生物体内都含有多糖，淀粉和纤维素是与人类活动联系最多的两种多糖。 1、 淀粉及糖原 淀粉是植物的主要能量储备，也是人类膳食中碳水化合物的主要来源，谷物中淀粉的含量在75%以上，因此具有重要的经济价值。不同来源的淀粉其外观形状是不同的，多是无定型的颗粒。淀粉的最终水解产物都是葡萄糖，因此它是由葡萄糖组成的同多糖。 淀粉粒由直链淀粉和支链淀粉两部分组成。直链淀粉是D-葡萄糖以?-1,4-苷键连接起来的，它的分子量在几万到几十万之间。 * a-1, 4-糖苷键 * 不起银镜反应 O H O H O H H O O H H H O H O H H O H O H H H O H n a- 1,4 -糖苷键 直链淀粉实际上是一个螺旋状的结构，每一圈螺旋约有6个葡萄糖单元。这种柱状螺旋体刚好能容纳碘钻入并吸附，与碘形成深蓝色或紫色的包合物。此显色反应常用于检验淀粉的存在和碘量法分析的终点指示，反应迅速、灵敏。 支链淀粉是在?-1,4-苷键连接起来的分子上还以?-1,6-苷键连接了一些短链，它的分子量更为庞大，可达几百万之多。 O H O H O H H O O H H H O H O H O H O H H O H H H O H O H O H O H H O O H H H O H O H O H H O H H H O H 不同来源的淀粉中直链和支链淀粉的比例是不一样的，即使是同一种类的稻米，由于耕作条件的差异，其中所含的淀粉也有性质上的差异。糯米淀粉中几乎全是支链淀粉，在蒸熟过程中，淀粉颗粒中内外层紧密结构的螺旋链变得松弛，体积膨胀，内部结构疏松，支链结构也随之展开，但分子间的运动因支链的相互交叉要比直链结构困难得多，相对阻力也大，加上分子量大，熟化后形成的高分子溶液黏度也大得多。 与植物一样，动物体