第8章可降解塑料的生物合成.pptVIP

第一节 可降解塑料概述 第二节 PHAs的结构、物理化学性质和应用 第三节 PHAs的生物合成 第四节 PHAs的发酵生产 第五节 PHAs的提取技术 第六节 PHAs的生物降解 第七节 PHAs的工业化 第一节 可降解塑料概述 石化工业的兴起，使得石油化工合成塑料在人类生活中扮演着重要的角色，70年代以来，塑料工业得到迅猛的发展，无论工业、农业、建筑业、还是人们的日常生活，无不与塑料密切相关。 但目前所使用的化学合成塑料在自然环境中很难分解，也不会被腐蚀，燃烧处理又会产生有害气体，越来越多的塑料垃圾却对环境造成巨大的危害。 普通塑料是以合成树脂为主的化学合成材料。对环境污染具有以下特点： ①污染范围广，江河湖泊、田野山川无处不有。 ②污染物增长量快。 据统计，全世界每年对塑料的需求量为1亿吨，倾入海洋的塑料垃圾达数10万吨，陆上的更是难以计数。 1985年我国农用薄膜为30万吨，1990年为50万吨，2005年，中国包装用塑料需求量达到了500万吨，按30%为难以收集的一次性塑料包装材料和制品计算，则废弃物产生量达150万吨。我国可覆盖地膜的面积为5亿多亩，需求量已达到100万。 生物降解塑料是指在自然环境下通过微生物的生命活动能很快降解的高分子材料。按其降解特性可分为完全生物降解塑料和生物破坏性塑料。按其来源则可分为天然高分子材料、微生物合成材料、化学合成材料、掺混型材料等。 天然高分子型是利用淀粉、纤维素、甲壳质、蛋白质等天然高分子材料制备的生物降解材料。这类物质来源丰富，可完全生物降解，而且产物安全无毒性，日益受到重视。 美国Warner-Lambert公司开发了由70%支链淀粉和30%直链淀粉制成的新型树脂，有良好的生物降解性，可替代农业上使用的各种生物降解材料。 已有研究表明，采用PHAs制作的香波瓶，在自然环境中9个月后，可基本上被完全降解，而同样用合成塑料制作的物品，完全降解时间约需100年。因此，研究和开发聚β-羟基烷酸（PHAs），使之成为同类用途的石化合成塑料最有潜在的替代品，可避免或减少塑料废物对环境的污染，具有深远的环境意义。 多种微生物在一定条件下能在细胞内积累聚β-羟基烷酸（PHAs）作为碳源和能源的贮存物。 我们采用溶剂法从不同细菌中可以提取这些多聚物，有些多聚物的相对分子质量可高达2×106。 每个PHA颗粒含有数千条多聚体链。这些多聚物的物理化学性质和机械性能如韧度、脆性、熔点、玻璃态温度和抗溶剂性等与单体的组成有极大的关系。 例如3-羟基丁酸与3-羟基戊酸的（PHBV）共聚物中β-羟基戊酸组分的增加可使熔点从180oC（PHB）降至75oC。 多数有关细菌聚β-羟基烷酸（PHAs）的物理化学性质的研究是针对β-羟基丁酸（PHB）及3-羟基丁酸与3-羟基戊酸的共聚物（PHBV）两种聚合物进行的。 PHB是高度结晶的晶体，其物理性质以及分子结构上与聚丙烯（PP）很相似，例如熔点、玻璃态温度、结晶度、抗张强度等，而PHB具有相对密度大、透氧率低和抗紫外线照射以及具有光学活性、阻湿性和压电性等优点。 聚β-羟基烷酸（PHAs）的生物降解性和生物相容性是许多化学合成塑料所不具备的。PHAs这类热塑性聚酯能纺丝、压膜或注塑，在工业上可用作各类包装材料等，在医药方面的应用由于有生物相容性的特点，可作外科缝线、骨骼代用品或骨板，手术后无需取出。 研究还发现PHB的降解产物D(-)-3-羟基丁酸是所有高等动物中的一种普遍存在的中间产物，在原核生物和真核生物中发现的含有100-200个单体的小分子量PHB，具有作为细胞膜离子通道组成的作用，并且在人体的血浆中也检测到它的大量存在。所以，植入哺乳动物组织的β-羟基丁酸（PHB）不会对机体产生毒性。 表8-2-2 PHAs的应用 应用范围 PHAs的应用 外科缝线、肘钉、拭子等；伤口敷 料；血管替代品；骨骼替代品和骨 医药上 板（由于压电效应能促进骨骼生长）；