第五节 土壤吸附与离子交换.pptxVIP

第五节　土壤吸附与离子交换;吸附是一种抵消表面所存在的不平衡力的一种方式，吸附过程总是伴随着表面张力的减低和表面自由能减少的过程。这一过程将进行到表面自由能减少到最小值为止。 土壤中吸附作用的进行，土壤吸附量的大小，决定于土壤表面净电荷的多少和土壤表面积的大小。;2　吸附作用力;物理力;氢键：氢原子与电负性较大的原子以共价键结合后，还可吸引另一分子中电负性较大的原子形成氢键。 静电引力：由胶体表面电荷产生的静电引力。 配位反应（含共价键）：通过本位反应进行的吸附反应。 配位体交换：配位体为吸附分子所置换的吸附过程。;物理吸附与化学吸附　 　　物质在吸附过程中发生电子转移、原子重排、化学键破坏或形成的是化学吸附。 　　不发生电子转移、原子重排、化学键破坏或形成的是物理吸附 实际吸附过程中化学吸附与物理吸附往往同时发生。　;二　土壤对阳离子的吸附与交换;a Ca2+在蒙脱石层间形成外圈配合物 b Ｋ+在蛭石层间形成内圈配合物 图 2－8 金属离子与复三方孔穴形成的表面配合物; ;2　非专性吸附与专性吸附;专性吸附则不是由静电引力引起的吸附，通过内圈配合物机理吸附的作用。 专性吸附的离子能进入硅氧烷表面六角形网孔或氧化物表面金属原子的配位壳中，穿透配位层与胶体表面结合。这种吸附发生在双电层的内赫尔莫兹层，有化学键的形成。 专性吸附的离子是非交换态的，只能被吸附性更强的离子置换或部分置换。 在许多情况下，两类吸附同时存在，只是主次不同。 ;硅氧四面体旋转后的复三方孔穴;1. IHP Inner Helmholtz Layer 2. OHP Outer Helmholtz Layer 3. Diffuse layer 4. Solvated ions 5. Specifically adsorption ions 6. Solvent molecule;专性吸附实例;a-孪位羟基 b-氢键结合的邻位羟基 c-孤立的羟基 d-双配位羟基 e-三配位羟基 f-表面羟基（化学吸附水）和两层物理吸附水之间理想化的关系（氢）氧化物表面上不同类型的表面羟基;●-氧原子 ·-矿物中的金属离子 H-氢离子 M-水溶液中金属离子矿物-水界面可能发生的几种吸附类型;3　阳离子交换量(CEC） 离子交换与离子吸附： 离子吸附指离子在土壤颗粒表面相对聚集的现象。离子交换是用另一种离子取代已被土壤颗粒吸附的离子时，两种离子的关系。 阳离子 交换量 (Cation Exchange Capacity, CEC)：每千克土壤所含的全部交换性阳离子的量(单位为cmol(+)/kg)。实质上就是土壤净负电荷的总量。 CEC = S ×σ 式中：S 为比表面面积， σ 为表面电荷密度。;胶体种类：含腐殖质、2：1型黏土矿物较多的土壤 ？含高岭石及氧化物较多的土壤？ 胶体数量：黏粒含量越高（土壤质地越重）？ 土壤pH值：随着pH的升高，可变负电荷增加 测定方法：间接法；直接法 ; 土壤的净负电荷 随pH、电解质浓度等条件变化而变化，因而土壤的阳离子交换量并不是一个恒定值。 CECp 、 CECt、 CECV 永久电荷（permanent charge）、可变电荷（variable charge） 用一定pH的淋洗液处理土壤所测得的土壤CEC对于某些土壤的实际情况有相当大的差别。 CEC 是土壤的一个重要的化学性质，直接反映了土壤的保肥、供肥性能和缓冲能力。 ; ;;4 　阳离子交换反应;4.1 阳离子交换反应的特点;?;交换反应的过程;思考;4.2 交换性阳离子的有效度;*离子饱和度;* 补偿阳离子的效应：当土壤中有对之具有更强的吸持力的补偿阳离子存在时，可使一种阳离子对另一种阳离子的代换变得更容易。;各种离子相互抑制的能力有下列顺序： Na+K+Mg2+Ca2+H+和Al3+ 这一顺序与离子结合强度和交换力的大小正好相反。其中每一离子都强烈抑制它后面的离子对植物营养的有效性。 ;*黏土矿物类型;*阳离子的固定;　4.3 阳离子交换的选择性：与土壤表面类型与阳离子等因素;;离 子 ;2)土壤矿物与氧化物的选择性;3) 阳离子吸附中pH的影响 土壤粘粒对H+的吸附既重要又复杂 ： H＋本身与其他阳离子间有竞争作用，特别在pH4.35时，H＋与K＋竞争很激烈 H＋可以影响可变电荷的数量 H＋的活度可以影响到某些金属离子的水解和聚合作用;* 阴离子效应：土壤胶体上吸附的交换性阳离子的陪伴阴离子，可以通过交换反应朝进一步完全的方向进行，而影响阳离子的交换。 如交换反应的产物是离解度更弱的物质、溶解度小或易挥发的物质，则交换反应进行得更完全。 ;4.4 阳离子交换在土壤