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申 请 博 士 论 文 煤制活性焦脱除烟道气中二氧化硫的研究 申请人 张 守 玉 导 师 王洋研究员 专 业 化 学 工 艺 中国科学院山西煤炭化学研究所 2001 年 12 月 A Study on Active Coke for Flue Gas Sulfur Removal A Dissertation Submitted to Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences as a Requirement for Admission to the Degree of Doctor of Philosophy Applicant: Shouyu Zhang Supervisor: Prof. Yang Wang Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Taiyuan, Shanxi 030001 P.R. China December, 2001 煤制活性焦脱除烟道气中二氧化硫的研究 摘 要 我国是世界上最大的煤炭生产国和消费国 煤炭消耗致使我国大气呈现严重的煤烟型污染 而其中燃 煤排放的 SO2 对环境的污染尤其突出 控制其排放势在必行 烟气脱硫(FGD)是目前世界上控制燃煤 SO2 排放应用最广和最有效的技术 本论文对国内外烟气脱硫工艺进行了综述 指出活性焦脱硫技术具有用水 少 二次污染少及可以脱硫 脱硝 除尘一体化的特点 适于在我国推广应用 前人在活性焦性质对其脱硫行为的影响及其脱硫机理等方面尚无一致的认识 而且 目前国际上商用 脱硫活性焦的价格较高 从而限制了该工艺在我国的推广应用 因此 本工作通过研究活性焦性质及脱硫 反应条件对其脱硫行为的影响 以期在活性焦性质对其脱硫行为及脱硫机理等方面有更清晰的认识 并在 此基础上进行具有更高脱硫性能 价格低廉活性焦制备的工艺研究 为合理使用和推广本工艺提供指导 本人研究了自行研制的活性焦性质对其脱硫能力的影响 活性焦的脱硫能力与在 0.5-1nm 的孔径范围 内的孔的丰富程度有关 在该处的孔越丰富 活性焦的脱硫能力越好 而且所研究的活性焦的表面碱性位 含量几乎与活性焦的微孔面积成线性关系 证实了活性焦的微孔面积及表面碱性位含量是影响其脱硫能力 的主要因素 由XPS 数据可知 随着活性焦表面的氧含量的减少 离域 电子(C )趋于活跃 活性焦的碱 性增加 证实了碳原子平面层上的离域 电子(C )是活性焦表面碱性位存在的主要原因 根据前人对活性炭质材料性质的研究及本人的实验结果推断水的存在一方面提供了反应历程所需的 质子 一方面使反应生成的硫酸稀释 并据此提出了活性炭质材料脱硫的可能机理 根据活性 焦在热天 平上的吸 附结果得到活性焦 吸附方程( 在吸附速 率较大的 范围内) 1 (at +ln b) dq q [e −b] 及活性焦的吸附速率经验表达式 aq +b a 表示吸附速率随吸附量变化的快慢 a dt b 表示在活性焦的吸附量为零时其吸附速率的大小 a b 由实验条件决定 其均随着吸