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几种离子对硫化亚铁膜离子选择性的影响 57 几种离子对硫化亚铁膜离子选择性的影响 赵景茂 魏 曌 左 禹 （北京化工大学材料科学与工程学院，北京，100029） 我国石油、石化工业大量使用碳钢管线，这些管线在实际使用环境中，其内表面通常存 在着一层腐蚀产物膜，如硫化亚铁、碳酸亚铁、氧化铁等。许多研究人员已经认识到碳钢的 腐蚀与这层腐蚀产物膜有密切的关系。这层腐蚀产物膜一般是多孔性的和可渗透离子的。当 碳钢表面被腐蚀产物膜覆盖以后，侵蚀性离子通过扩散穿过腐蚀产物膜到达膜与金属界面处 参与腐蚀，而且碳钢腐蚀下来的铁离子也需要及时扩散才能使腐蚀顺利进行。因此碳钢在膜 下发生腐蚀的程度，往往取决于这层膜的致密性以及膜层的界面性能，即膜层对渗透离子的 [1] 选择性 。我国许多油气田含有硫化氢，碳钢设备在使用过程的腐蚀是非常严重的。前人对 碳钢在硫化氢水溶液中形成的硫化亚铁的组成、结构等进行了许多研究[2-3]，对硫化亚铁膜 [4-5] 的离子选择性及其影响因素则研究较少 。 本文以纤维素膜为骨架，在纤维素膜上沉积出了硫化亚铁膜。通过测量膜电位曲线的方 法，研究了硫化亚铁膜的离子选择性，以及添加几种阴离子、阳离子和咪唑啉缓蚀剂后硫化 亚铁膜离子选择性的变化。采用动电位扫描法研究了表面形成硫化亚铁膜的A3钢在不同溶液 中的极化曲线，讨论了几种离子对极化曲线的影响。 1 实验部分 1.1 膜的制备 膜制备装置由两个圆柱形有机玻璃制作而成，实验前将纤维素膜固定在两个圆柱形有机 [6] 玻璃中间，形成两个室 。然后在I室中充入除氧的 0.1mol/LNa S溶液，II室中充入除氧的 2 0.1mol/LFeCl2溶液。密封静置 1 小时，再对换膜两侧成膜液静置 1 小时，使膜两面成膜均匀， 倒出溶液，用除氧去离子水浸洗备用。 将上述得到的膜分别在 0.1mol/L 的CaCl 、MgCl 、BaCl 、Na MoO 和Na PO 溶液以及 2 2 2 2 4 3 4 含有 0.1%咪唑啉缓蚀剂的溶液中浸泡 5 小时，用去离子水冲洗后测试膜电位。 1.2 膜电位的测量 膜电位的测量和膜制备使用的装置相同，测量体系为： SCE | 饱和KCl溶液 | NaCl溶液(I) | 膜 | NaCl溶液(II) | 饱和KCl 溶液| SCE -2 -4 -1 其中I室NaCl溶液的浓度为 10 mol/L ；II室NaCl溶液的浓度为 10 mol/L~10 mol/L 实验温度为室温。试验用所有化学试剂均为分析纯，咪唑啉缓蚀剂由本实验室合成。溶 58 第十三届全国缓蚀剂学术讨论会论文集 液均用去离子水配制。 1.3 极化曲线测量 极化曲线测试装置使用M352 腐蚀测试系统，由计算机控制 273A恒电位仪进行极化和 数据采集，电解池由三电极体系构成，其中辅助电极为Pt 电极，参比电极为饱和甘汞电极 (SCE)，研究电极为A 钢。A 钢的化学成分为 （wt% ）：C 0.23 、Mn 0.47 、Si 0.046、S 0.024 、 3 3 P 0.012 、Cu 0.024、Fe余量。 研究电极首先在除氧的 0.1mol/LS2-溶液中浸泡 48h形成一层黑色硫化亚铁膜，然后分别 在 3%NaCl，3%NaCl+0. 1mol/LCaCl ，3%NaCl+0 .1mol/LNa MoO ，3%NaCl+0. 1%咪唑啉缓 2