仪器分析精品课程第二篇.ppt

仪器分析第二章;第二章 电位分析法导论; 一 电化学分析的特点;一 电化学分析的特点;一 电化学分析的特点;二、电化学分析法的分类;(1)电导分析法：测量溶液的电导值； (2)电位分析法：测量电池的电动势或电极电位； (3)电解(电重量)分析法：测量电解过程电极上析出物重量； (4)库仑分析法：测量电解过程中消耗的电量； (5)伏安分析：观察电解过程中电流随电位变化曲线； (6)极谱分析：使用滴汞电极时的伏安分析。;1. 电位分析法;2.电解与库仑分析法;二、电化学分析法的分类;二、电化学分析法的分类;第二节 电化学分析基础 ;外部电路的电流：电子的移动 溶液中的电流：正、负离子的移动。;;;二 电极电位;;;;若电池的总反应为：aA+bB=cC+dD 电池电动势为： ;必须注意： 若反应物或产物是纯固体或纯液体时，其活度定义为1 在分析测量中多要测量待测物浓度Ci, 其与活度的关系为;;;三 液接电位及其消除 ;;四 　分解电压和极化;;;;Date;２、极化： 定义：当有较大电流通过电池时，电极电位完全随外加电压而变化，或者当电极电位改变较大而电流改变较小的现象称为极化。 影响因素：电极大小和形状、电解质溶液组成、搅拌情况、温度、电流密度、电池中反应物与生成物的物理状态、电极成份。 1) 极化分类： ; 它是由于电极反应过程中电极表面附近溶液的浓度和主体溶液的浓度发生了差别所引起的，使正极电位增大，负极电位减小。 电解时，阴极发生反应：Mn+ + ne≒ M;b) 电化学极化;３、超电位? 定义：由于极化，使实际电位和可逆电位之间存在差异，此差异即为超电位? 影响因素： a) 电流密度?，?? b) T?，?? c) 电极化学成份不同，?不同 d) 产物是气体的电极，其?大 ;第三节　电极的分类;;3）第三类电极 由金属与两种具有相同阴离子的难溶盐（或难解离的配合物），再与含有第二种难溶盐（或难解离的配合物）的阳离子组成的电极体系。 应用：测定阳离子 例如草酸根离子能与银和钙离子生成草酸阴和草酸钙难溶盐，在以草酸银和草酸钙饱和过的、含有钙离子的溶液中，插入银电极可用来指示钙离子的活度。 Ag|Ag2C2O4,CaC2O4,Ca 2+;（4）零类电极（惰性金属电极） 由 一种惰性金属（铂或金）与含有可溶性的氧化态和还原态物质的溶液组成。电极不参与反应，但其晶格间的自由电子可与溶液进行交换.故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得电子或释放电子的场所。 应用：测定氧化型、还原型浓度或比值 例：Pt︱Fe3+ (αFe3+)，Fe2+(αFe2+) Fe3+ + e-→ Fe2+