二芳酰肼类昆虫生长调节剂的构效关系探究进展.pdfVIP

创制 第三届农药交流会论文集 二芳酰肼类昆虫生长调节剂的构效关系研究进展 毛春晖1。2， 汪清民1， 黄润秋*1 1南开大学元素有机化学国家重点实验室，元素有机化学研究所，天津300071 2国家南方农药创制中心湖南基地，湖南长沙410007) 摘要：本文总结近期文献，结合我们课题组的工作，介绍二芳酰肼类化合物各个结构片断对 其杀虫活性的影响，并抽提出这类化合物的活性单元。 关键词：二酰肼类化合物构效关系杀虫活性活性单元 1988年Rokm and}{ass的科学家们“’“发现二芳酰肼类化合物RH一5849能引起受试昆虫早熟、 不完全、致死性蜕皮之后，诞生了一类新的昆虫生长调节剂…非甾醇20一羟基蜕皮激素拮抗剂。随 的JS-118”3(图1)。这类化合物成为继保幼激素、几丁质合成抑制剂之后，又一类新的昆虫生长调 节剂，被广泛用于害虫的综合防治，到2001年这类昆虫生长调节剂的已占到杀虫、杀螨剂市场销售 份额的0．4∥。 o ∥黔。，∥凇 RH·5992 融咄 @ ANS一【18 RH-2485 JS—118 图1：RH一5849及现有二酰肼商业品种的结构 二芳酰肼类化台物具有选择性好、对哺乳动物及非靶标生物安全，环境相容性好等优点，但也 存在内吸活性不明显，作用缓慢等缺陷。因此，有必要全面了解化合物结构与活性的关系，进行结 构改造．以期开发出性能更加优异的新品种。本文在文献调研的基础上，结合我们课题组的工作， 对这类化合物结构与活性的关系进行了分析和总结。为了便于阐述。将二酰肼类化合物分成A．B，X．R 四个部分(图2)．分别讨论各个部分的结构变化对活性的影响．以及当A、B为苯环时，环上取代基 的位置及种类对活性的影响。 A几 1 l ¨ 1一V R8 爿 图2 ·138· 第三届农药交流会论文集 创制 l R部对活性的影响 Rohmand Hass“”公司和日本的NipponKayakuCo．Ltd””合成的大量化合物显示：R为叔丁基时， 杀虫活性及内吸活性最佳；当R体积太大时，活性剧减，体积太小。如CH，、H则活性全无；R为氰 烷基，杀虫活性保持，但内吸活性殆失。 2 A部，B部对活性的影响 当R是叔丁基．A、B至少有一个是c取代)苯基，则A或B是脂环、杂环、苯并杂环，二茂铁等 各种基团时，大多数有杀虫活性“““‘13。“‘”3。相比较而言，靠近叔丁基一侧的A是{取代)苯环．对活 是杀幼活性，都远远高于与之对应的A是烷基，B是4-Et—Ph的化合物，前者的杀幼插性几乎是后者 的i000倍，其杀虫活性比天然蜕皮激素20E也高的多。另一例子(表2)，B是苯并杂环的化合物的 杀幼活性也远远高于A是苯并杂环的化合物。例如．当A是3，5-di-Me-Ph时，B是苯并l，4一恶二嗪，， 无。 表1 A或B是脂肪烷基对活性的影响““ 雒旷0 Ph{3．5一Me2 n—Cml 7．10 n-C5Hll 8．05 i-C5HIl