脂肪族异氰酸酯：醇反应的催化.pdfVIP

维普资讯 一 7 ．新 脂肪族异氰酸酯一醇反应 的催化 ． 多 用胶凝试验测定几种二异氰酸酯和聚异 还具有优 良的硬度，柔韧性，耐溶剂耐磨性， 氰酸酯同聚酯多元醇反应用多种催化剂的效 所以可以用于很多不同的领域。 果。用二氯二 甲基锡和马来酸二丁基锡催化的 异氰酸酯同带羟基化合物的反应 (方式 脂肪族二异氰酸酯和聚异氰酸酯／聚酯多元醇 1)是制备聚氨酯的基础 。芳香族异氰酸酯同 混合物胶凝速度要 比用类似物催化的甲苯二 醇类溶剂的反应 比脂肪族异氰酸酯要快。但 异氰酸酯混合物快。 是，在脂肪族异氰酸酯中加入催化剂后便可得 为了确定较快脏凝时 间是否造成较快的 到满意的固化反应时间。但是很少有资料报道 反应速率 ，我们在几种催化剂作用下在 30℃ 哪种催化剂对加速脂肪族异氰酸酯的反应是 对双 (4一异氰 酸 根铬 环 已基) 甲烷 (Hz— 特别有效的。 M~DI)同过量正丁醇的反应动力学进行了探 R — N = C — O d-R ， 一 OH — R — 讨。用二氯二 甲基锡、马来酸二丁基锡、辛酸 O J 亚锡、二月桂酸二丁基锡及二月桂酸二丁基锡 — NH— c— O— R (方程式 1) 硫醇化物催化和未催化的这一反应测定速率 尿烷 常数 (假设为一级反应)、在克分子用量相同 在研制 市售的脂肪族二异氰酸酯单体 时，二氯二 甲基锡在所研究的催化剂中是活性 制备的聚氨酯涂料组份时．选择特别适合脂肪 最强 的． 族异氰酸酯一羟基反应的催化剂就显得很重 同时 ，对过量正丁醇同六 甲撑二异氰酸酯 要。表 1列 出了几种主要的市售二异氰酸酯单 (HDI)和HDI的异氰尿酸酯 (三聚物)在二 体 。 氯二 甲基锡和二月桂酸二丁基锡的作用下在 在选择催化荆时。还应考虑其对漆膜物理 30X2进行反应的动力学也进行了探讨 。在克分 性能和耐候性的影响。因为催化剂也会加速聚 子用量相 同的情况下 。二月桂酸二丁锡是活性 合物的降解 。 最好的催化剂。 本文表述了在 出版文献中已叔的评估催 用这些脂肪族二异氰酸酯和聚异氰酸酯 化剂的几种方法 ，并且就几种催化剂对脂肪族 及聚酯多元醇制成的由二氯二 甲基锡催化 的 异氰酸酯一醇反应的效果进行了对 比．同时。 漆膜 。同用二月桂酸二丁基锡或马来酸二丁基 亦就所选用催化剂对聚氨酯漆水解稳定性的 锡催化的涂料体系相比。具有 良好的水解稳定 影响进行了表述 。 性 。 对异氰酸酯一羟基反应来说，使用胶凝试 双组份聚氨酯特别适合制备高 固体份涂 验可迅速地对许多种催化剂进行筛选 。二异氰 料，因为这种双组份聚氨酯是由较低分子量的 酸酯 ／聚醚多元醇混合物在 70℃的胶凝时间 齐聚物组成．在底材上反应形成聚合物网络。 可 以作为催化强度的指标、作者认为某些金属 用低分子量树脂配制高固体份聚氨酯涂料 ，其 化合物是加速带羟基化合物 同脂肪族二异氰 催化剂的选择是非常严格的，因为必须经过多 酸酯 、六亚 甲基二异氰酸酯 (HDI)反应的有 次反应方能制成高 固体份聚合物 。 效催化剂 ．芳香族异氰酸酯通常使用的叔胺一 脂肪族聚异氰酸酯配方生产的聚氨酯漆 般对脂肪族异氰酸酯无效． 具有优 良的保光性和耐候性 。另外，聚氨酯漆 有几位研究人员也利用动力学研究来评