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第4章非理想流动1
4 . 1 反应器中的返混现象与停留时间分布 实际反应器流动形式: 影响反应结果的三大要素: 早混和迟混的影响 聚集态的影响 理想反应器假定混合为分子尺度,实际工程难以达到,如 一种流动对应着一定的停留时间分布 一种停留时间分布对应着不同的流动 停留时间分布用概率分布的概念来定量描述。 脉冲法和阶跃法的比较 凝集态的影响 理想反应器假定混合为分子尺度,实际工程难以达到,如 反应器直径d,长度L,EZ有效扩散系数。对微元dv衡算 物料衡算 累积量: 流出量 流入量 物料衡算 整理得: 流入量-流出量=累积量 cA、t、l 无因次化(无因次浓度c、无因次时间θ、无因次长度用Z表示): 便得到无因次化的轴向分散模型偏微分方程: 偏微分方程 定义Pe=uL/EZ为Peclet 准数: 无因次化的轴向分散模型的偏微分方程 Pe 越大,则返混愈小。 无因次偏微分方程的解与边界条件有关: 闭-开式边界:入口发生变化、出口的边界不发生变化 开-开式边界:入口和出口的边界不发生变化 开-闭式边界:入口不变出口变化 闭-闭式边界:入口和出口都发生变化 扩散模型的解析解与边界条件密切相关,边界条件的四种情况: 1. 开 - 开边界 2. 闭 - 闭边界 3. 闭 - 开边界 4. 开 - 闭边界 开 开 开 闭 闭 闭 开 闭 开-开式边界条件: 闭-闭式边界条件: 开-闭或闭-开 式边界条件: 边界条件Pe的倒数<0.01时 边界条件Pe的倒数>0.01时,不同的边界条件,解不同 Pe与无因次方差的关系: 对于一级不可逆反应,可用下式求转化率 无因次方差可以采用示踪法(无论脉冲或阶跃)求得,而后求Pe,然后就可以根据Pe预测转化率。如果已知为闭-闭式边界条件,无法直接求解要采用相关的数值方法求peclet准数。 例:V=12L的反应装置,用脉冲法测定。v0=0.8L/min,M=80g。在出口记录示踪剂A的浓度cA随时间的变化,结果见表格: 0 1 2 4 5 5 3 0 CA(g/L) 35 30 25 20 15 10 5 0 t(min) 求用轴向分散模型(开-开式边界条件)来预测速率常数k为0.15min-1的一级不可逆反应的转化率。 解: 无因次方差 和方差 在原例题中已经求出 一致性检验略 1/Pe>0.01,必须根据具体的开-开式边界条件计算 对于一级不可逆反应 将Pe代入一级不可逆反应求转化率的表达式预测转化率 多级混合流模型中预测的转化率为: 与多级混合流模型预测的转化率相差无几,对于轻微偏离平推流的情况,选择多级混合流模型或轴向分散模型预测均可。 0 2 4 6 8 10 12 1.0 0.1 0.01 0.001 Pe/2=0 1-xA=cA/cA0 kt 0.2 0.4 0.6 1 1.5 2 3 4 7 5 10 15 20 Pe/2=∞ 轴向混合模型一级不可逆反应的转化率 轴向混合模型二级反应的转化率 1-xA=cA/cA0 kcA0t Pe/2=0 Pe/2=∞ 0.25 4 1 16 1 10 100 1000 1.0 0.1 0.01 小 结 常见的流动模型 多级全混流模型 多级全混流模型的表达式 轴向分散模型 轴向分散模型的表达式 不同边界条件下Pe数的求解 习 题 P111 8 4.2.2 停留时间分布曲线的应用 实际流动状况介于平推流、全混流之间的非理想流动。若为理想流动则设计和放大就变得简单且有把握。因此更希望使反应器的结构接近理想流动。从而根据测定的停留时间分布曲线形状来定性地判断反应器内的流动状况,具有实用的意义。我们对下图所示的几种停留时间分布曲线形状进行分析: 常态 出峰早 晚出蜂 反应器内可能有短路或沟流现象 可能是计量上的误差,或为示踪剂在反应器内被吸附于器壁而减少所致 接近平推流的 E 曲线形状 E(t) E(t) E(t) t t t 根据 函数的性质 全混流 因为在全混流反应器中,浓度处处相等,所以0时刻示踪剂进入时瞬间混合,浓度最高,随时间变化的函数: 由此可以看出与平推流反应器的明显区别。 或 全混流反应器E(t)、F(t)、方差和无因次方差: 平推流中,方差和无因次方差都为0,全混流的方差和无因次方差不相同,方差是平均停留时间的平方,无因次方差=1 以上是平推流和全混流两种极端情况下理想流动的函数。 (是形如 的积分) 小 结 停留时娜分布涵数的数字特征 脉冲示踪法 阶跃示踪法 实际反应器内的流动 在平推流和全混流反应器中停留时间的分布 习题: 流化床催化裂化装置中的再生器,
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