配位化学中科院-6-有机金属配合物.pptVIP

第6章 金属有机配合物;第一节 金属有机配合物简介;定义之外的特例有: K4[Fe(CN)6] 被认为不是金属有机化合物； RhCl(PPh3)3 被认为是金属有机化合物. ;经典配合物;;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;5. 金属有机化合物的重要性;第二节 有效原子序数（EAN）法则;EAN法则的另一种说法:;（1）每个L提供的电子数（电子计数法）： CO, R3P R3As Cl- Br- H- R- Ar- 2e NO 3e NO+ 2e 游离基: ·CH3 ·CH2R ·Cl ·Br 1e η2-乙烯: 2e; η4-丁二烯: 4e η5-环戊二烯: 5e; η6- 苯: 6e ;例1：;（2）对于配阴离子或配阳离子，应加上或减去电荷数。;（3）对于含M-M或桥联基团M-CO-M的配合物;3. EAN规则的应用;可通过3种方式得到稳定：;（2）预测反应的产物;例1：Mn2(CO)10;例2： Ir4(CO)12;4. 对EAN规则需注意的几点：;;（3） EAN=16的均为d8组态;（4）由于立体效应不符合EAN规则。;第三节 羰基配合物;（1） 端基配位;（2） 侧基配位;;;;配位模式可由红外光谱数据(νc-o)确定 ：;状态：Ni(CO)4, Fe(CO)5, Ru(CO)5, Os(CO)5 : 液体， 其余: 固体。 ;*易形成金属羰基阴离子;* 氧化加成; *取代反应;类羰基配体的有机金属配合物简介：;第四节 烯烃和炔烃配合物;2. 蔡斯盐（Zeise盐）;结构特点：;;;;;; 这类配合物都有夹心型结构，即过渡金属原子夹在两个环烯配体之间，因而被戏称为Sandwich compound（三明治化合物，夹心面包）。 ;;;（2）物理性质：;;; （１）结构：夹心结构，成键方式类似于二茂铁。;（2）性质：;? 3个金属原子直接键合而成的化合物;1. 形成M－M键的条件;(3) 要有适宜的配体;2. M－M键存在的判据;3. 金属簇合???的结构特点;4. 金属簇合物的构型;;5. 金属簇合物的分类;根据配合物中配体的种类进行分类;6. 低价卤化物;例1：Re2Cl82－;Re3+:;类似结构的化合物： Mo2Cl84- Re2(RCO2)4X2 Re2(RCO2)2X4L2 Mo2(RCO2)4 ;例2：三核原子簇 [Re3Cl12]3-;例3：六核原子簇 [Mo6Cl8]4+ ;7. 羰基金属簇的结构;（2）金属间有金属键和羰基桥联;M3(CO)12;M4(CO)12;Rh6(CO)16;7. Wade规则（骨架成键理论）;b;n + 4 敞网式; ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Eva