复合电镀制备透射电镜试样.pdfVIP

维普资讯 瓤 0毫 爹爹爹 ≯∥ 薯萋≯ 嚣 隧鬟 黔隧 鼹隧 霎 蛳蕊鬟《鏊鏊 鬟 醛 睦甏 睡 一 ／’ z 卜{=、一e 寸。。 ．∞芑 一 复 合 电镀 制 备 透 射 电镜 试 样 闰时建 ，田文怀 ，周永令 (1．北京科技大学材料物理与化学系，北京 100083； 2．船舶工业总公司汾西机器厂，山西 太原 030027) [摘 要] 用透射电镜(TEM)观察粉末产品，当粉末样品颗粒直径(即厚度)大于0．5p,m时，由于电子束不能穿 透，是不能进行电子显微结构分析的，把复合电镀技术引入到粉末颗粒电镜试样制备的方法中，在减薄镀层的同时实 现了粉末颗粒的减薄。以平均粒径8 m的氧化钴锂LiCoO(二次锂离子电池正极材料)为例，将其散布到CuSO,电 镀液中进行复合电镀。将悬浮在电镀液中的颗粒连 同镀金层金属离子共同沉积在电极上，通过选择合理的电镀工艺 参数，形成厚度适宜、颗粒分布密度高、包埋紧实且易于剥离的复合镀层，然后将其 电解双喷和离子减薄形成颗粒薄 区，使电子束可以穿透。对用此方法制备的试样所做 的透射电镜电子像和电子衍射谱分析表明，通过复合电镀包埋 颗粒再减薄颗粒的方法对于电镜粉末大颗粒样品制备有实用价值。还探讨了复合电沉积时粉末颗粒的运动特点。 [关键词] 复合 电镀；LiCoO 颗粒；电镜试样 [中图分类号] TQ153．2 [文献标识码] A [文章编号] 1001—1560(2004)05—0OO4一o4 0 引 言 动规律及搅拌的影响’有肝 制成适宜原电镜试样。 1 试 验 使用透射电子显微镜 (TEM)是否有效 ，在很大程度上 取决于被观察的试样。透射电子显微镜观察所要求的试样 电镀液成分为 ：170—260g／LCuSO ；50—8O L 厚度为5—200nm，所见的对无机非金属粉体颗粒的TEM HSO (作用 ：增加溶液电导率)；0．01—0．10g／LC1一，以盐 晶体选区电子衍射 (SAED)，所取试样都是直接制备得到的 酸方式加入，以整平镀层；5 LLiCoO：粉体 (二次锂离子电 粒径为200nm以下的颗粒 』。直接制备如此细小的粉体 池正极材料)，平均粒径为8 m，该粉体材料取 自中信 国安 颗粒一般要求在均相体系中进行 ，以便尽量增加形核率和 盟固利电源技术公司(北京)。 减小成长速率，但是纳米级颗粒的晶体结构未必能真实反 按照图1所示连接装置，将LiCoC：粉体直接散布在电 映微米级以上颗粒的晶体结构；而且某些商用功能粉体材 镀液中，用不锈钢板做阴极，用纯铜做阳极；通过选择 电流 料并非颗粒越小性能就越好 ，4J。再者，纳米级颗粒活性 密度 、电镀时间、搅拌速率获得厚度适宜、具有较高颗粒分 高，大都聚合成二次颗粒，需要经过超声振动得到其悬浮溶 布密度 、包覆紧实的复合镀层。搅拌使用JB一2A型恒温磁 液及喷碳制成微栅 ，然后才能进行 TEM观察 ；如果TEM观 力搅拌器，一个永磁体磁子置于电镀槽 中。电镀操作在室 察者手头的粉体颗粒粒径均在0．5 m以上，则电子束无法 温下进行。 穿透。但是，到 目前为止，还没有一种将直径大于 0．5 m 的颗粒减薄制备TEM试样的成熟方法。 复合电沉积镀层使材料具有特殊性能，如自润滑、弥散