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电 解 工 艺 简 介 电解工艺简介 离子交换膜法：是选用具有选择透过性的离子交换膜将阳极室和阴极室隔开，在阳极上和阴极上发生的反应与一般隔膜法电解相同，Na+在电场的作用下伴随水分子透过离子交换膜移向阴极室，但不允许Clˉ透过。因此，在阳极室得到纯度较高的烧碱溶液。 离子交换膜电解法的优点是：膜具有选择透过性，只允许正离子通过，电解液浓度高，目前电解液中烧碱含量32%左右；产品质量好，不含石棉等其他杂质，浓缩至50%的离子膜烧碱，其氯化钠含量仍小于5.0×10-5；电流效率高，即使在较大的电流密度下，也能保持低电耗。 离子膜法生产基本流程 离子交换膜实现离子交换的过程 离子膜电槽结构、作用、特点 离子膜电槽特点 电解工序的生产控制 离子交换膜电解槽的种类 复极式电槽示意图 NCZ零极距电极槽单元 电解工艺流程 * * 以电解食盐（NaCl）水溶液的方法制取氯气和烧碱的化学工业，氯碱工业是基本化学工业之一，它的产品烧碱和氯气在国民经济中占有重要地位，广泛用于造纸、纺织、肥皂、炼铅、石油、合成纤维、橡胶等工业部门。 氯碱的生产方法 氯碱工业的核心是电解，电解方法共三类 隔膜法 水银法 离子交换膜法 隔膜法:是在电解槽阴极室与阴极室之间设有多孔渗透性的隔层，它能阻止阳极产物与阴极产物混合，但不妨碍阴、阳离子的自由迁移。隔膜法所采用的阳极是石墨阳极或金属阳极，阴极材料为铁，隔膜常用石棉或石棉 掺入氟树脂的改良 性石棉隔膜。在阳 极是引出氯气，阴 极室引出氢气和含 食盐的烧碱溶液。 隔膜法的缺点主要 是投资和能耗较高， 产品烧碱中会含有 杂质食盐。 立式隔膜电解槽示意图 水银法:包括电解和解汞两部分。电解室中没有隔膜，阳极用石墨或金属阳极，阴极则用汞。在阳极上析出氯，在阴极上Na+放电与汞生成钠汞齐。将钠汞齐从电解室引入解汞室分解并与水生成氢气和烧碱。生成的汞送回电解室循环利用。 该法特点是烧 碱浓度高、质量 好、生产成本低， 曾获得广泛应用； 缺点是汞对环境 的污染，现已趋 于淘汰，我国于 1999年淘汰此法。 阳极 阴极 电 解 单元 整流器 + – 淡盐水 脱 氯 湿氯 氢气处理 碱蒸发 32%碱 50%碱 纯水 一次盐水 原盐 除钙镁 SS 二次盐水 钙镁 20ppb SS1ppm 膜法 脱硝 氯酸盐 分 解 除SO42- 盐酸合成 干燥压缩 氢气锅炉 液化 氢气 氯气 电解总化学反应方程式：2NaCl2 + H2O 电解 H2↑+ Cl2↑+ 2 NaOH 离子交换膜实现离子交换的过程 阳极：Clˉ – 2e Cl 2↑ 阴极：2H2O + 2e H2↑ + 2OH ˉ 对离子膜的要求： ①阳离子选择透过性好； ②电解质扩散率低； ③较高的化学稳定性和热稳定性； ④机械强度高，不易变形； ⑤电阻小。 “零”极距电解槽的阳离子交换膜大多为聚氟烃织物增强的全氟磺酸－羧酸复合膜，面向阳极的一侧为电阻较小的磺酸基，面向阴极的一侧为含水量低的羧酸基，能抑制OH-向阳极室移动而提高电流效率，亦可处理成为粗糙的表面或附有微孔状无机物薄膜，以增加全氟羧酸膜的亲水性，减少氢气泡在膜表面上的滞留。 1、离子膜电解槽的简单构造 生产设备名称:离子交换膜电解槽 阳极:金属钛网（涂有钌等氧化物） 阴极：镍网 阳离子交换膜：只允许阳离子通过，把电解槽离成阴极室和阳极室 2、离子交换膜的作用 防止氯气和氢气混合而引起爆炸 避免氯气与氢氧化钠反应而生成次氯酸钠而影响氢氯化钠的产量。 1.总能耗最低（与隔膜电解法和水银电解法相比），在4000A/m2电流密度下， 每吨烧碱的直流电耗为(2100～2200kWh)； 2.烧碱纯度高,50％的氢氧化钠碱液，含氯化钠50～60ppm; 3.无水银或石棉污染环境的问题； 4.操作、控制都比较容易； 5.适应负荷变化的能力较大； 6.要求用高质量的盐水； 7.离子膜的价格比较昂贵。 离子膜电解法是目前最先进的氯碱生产工艺，离子膜电解槽是氯碱工业的核心装置，而其中发挥关键作用的是安装在电解槽上的全氟磺酸羧酸离子膜（简称全氟离子膜）。这张薄如蝉翼的离子膜被认为是氯碱装置的“心脏”。全氟离子膜生产技术被美国和日本垄断。 阳极液中盐水的质量 电解的温度 阳极液中NaCl的浓度 阴极液中NaOH浓度 阳极液的pH值 电解槽中气体的压力 电流密度 氯碱装置的“心脏”-离子膜 1、阳极液中盐水的质量 盐水质量对离子膜的寿命、槽电压和电流效率均有重要的影响。由于离子交换膜选择和透过溶液中阳离子的特性，除Na+外，盐中的Ca2+、Mg2+等也能透过。Ca2+、Mg2+等其它重金属离子会与从阴极室迁移来的少量OHˉ生成沉淀物，阻塞