多组分系统热力学.ppt

第四章 多组分系统热力学 4.1 偏摩尔量 4.2 化学势 4.3 气体组分的化学势 4.4 拉乌尔定律和亨利定律 4.5 理想液态混合物 4.6 理想稀溶液 4.7 稀溶液的依数性 4.8 逸度与逸度因子 4.9 活度与活度因子 溶剂蒸气压下降 凝固点降低(析出固态纯溶剂) 凝固点下降的定性解释 沸点上升(溶质不挥发) 偏摩尔量 偏摩尔量 4.2化学势 化学势定义 多组分单相系统的热力学公式 多组分多相系统的热力学公式 化学势判据及应用举例 4.3气体组分化学势 纯理想气体的化学势 理想气体混合物中任一组分的化学势 纯真实气体的化学势 真实气体混合物中任一组分的化学势 4.4拉乌尔定律和亨利定律 组成的表示 拉乌尔定律 亨利定律 拉乌尔定律和亨利定律的对比 组成表示 4.4 拉乌尔定律和亨利定律 4.5理想液态混合物 理想液态混合物 理想液态混合物中任一组分的化学势 理想液态混合物的混合性质 理想液态混合物的混合性质 4．7 稀溶液的依数性 蒸气压下降 凝固点降低 凝固点降低 沸点升高 沸点升高 渗透压（osmotic pressure） 渗透压（osmotic pressure） 4.8逸度与逸度因子 逸度系数 4.9活度与活度因子 ⑶ ⑷ 一定温度下, 溶剂A 和溶质B 分别服从拉乌尔定律和亨利定律的无限稀薄溶液. 4.6 理想稀溶液 理想稀溶液的溶剂与理想混合物中任一组分同样遵守拉乌尔定律, 并规定了同样的标准态, 因而具有相同的化学势表达式. 1.理想稀溶液定义 2.理想稀溶液中溶剂的化学势 设有一组成为 bB 理想稀溶液, 在T, p下达到气-液两相平衡, 由相平衡条件, 若蒸气为理想气体, 则有 pB = kb, BbB b? = 1 mol?kg?1. 式中前两项为 bB = b? 的理想稀溶液中的溶质B 的化学势 ( 简记作?B? ). 溶质B 的标准态: 压力为 p? , bB = b? 的理想稀溶液中的溶质B (假想态). 标准化学势记作 3.稀溶液中溶质的化学势 通常可忽略积分项, 溶质B 的标准态: 压力为 p? , bB = b? 的理想稀溶液中的溶质B (假想态). 标准化学势记作 溶液的组成用cB 表示时, 亨利定律 pB = kc,B cB 式中溶质B 的标准态: 温度为 T, 压力为 p? , 其物质的量浓度 cB = c?的理想稀溶液中的溶质B (假想态). 通常压力下 4. 其它组成标度表示的溶质的化学势 溶液的组成用xB 表示时, 亨利定律pB = kx,B xB 式中溶质B 的标准态: 温度为 T, 压力为 p? , 其物质的量浓度 xB = 1 的理想稀溶液中的溶质B (假想态). 通常压力下 4. 其它组成标度表示的溶质的化学势 溶质化学势的 3 种表达式对非挥发性溶质同样适用. 适用于理想稀溶液, 对一般稀溶液中的溶质也近似适用. 3 种表达式的采用的浓度不同, 标准化学势的大小也不同, 但确定组成的稀溶液中的溶质的化学势不随组成表示方式而变. 挥发性溶质3种标准态示意图如下: pB 标准态: T, p? , bB=b?, pB = kb, BbB (红点) 对应的实际态: T, p? , bB = b?, pB≠kb, BbB(白点) pB pB 能斯特分配定律: 在一定温度和压力下, 当溶质在共存的两不互溶液体间成平衡时, 若所形成的溶液的浓度不大, 则溶质在两液相中的浓度之比为一常数. 分配平衡时, 溶质在两相中化学势相等: 此式要求溶质在两相中的浓度不大, 且在两相中的分子形式相同. 5. 溶质的化学势表示式应用举例——分配定律 如果溶质在任一溶剂中有缔合或离解现象，则分配定律只能适用于在溶剂中分子形态相同的部分。 分配定律的应用： (1) 可以计算萃取的效率问题。例如，使某一定量溶液中溶质降到某一程度，需用一定体积的萃取剂萃取多少次才能达到。 (2) 可以证明，当萃取剂数量有限时，分若干次萃取的效率要比一次萃取的高。 依数性质：（colligative properties）指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒，这里只讨论粒子是分子的情况，其余在下册讨论。 依数性的种类： 1.蒸气压下降 2.凝固点降低 3.沸点升高 4.渗透压 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成凝固点下降、沸