测量工业重铬酸钾的不确定度评定2014.12.9剖析.docx

测量工业重铬酸钾主含量的不确定度评定1、测量原理及数学模型1.1测量原理在酸性介质中，二价铁离子与六价铬离子发生氧化还原反应，根据硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗量测定重铬酸钾的含量。1.2操作流程称取约5g±0.01g试样，精确至0.0001g，置于150mL烧杯中，加水溶解，全部移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取25mL试验溶液，置于500mL锥形瓶中，加入150mL水、15mL硫酸溶液(1+4)、5mL磷酸，摇匀。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液呈黄绿色，加1mL邻苯氨基苯甲酸指示液(0.5g/L)，继续滴定至紫红色变为绿色即为终点。1.3数学模型重铬酸钾(K2Cr2O7)含量定量数学模型为：式中：X——重铬酸钾的含量%；V1——滴定实验溶液所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积，mL；V0——滴定空白溶液所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积，mL；c——硫酸亚铁铵标准溶液的实际浓度，mol/L；m1——试样的质量，g；0.04903——1mL硫酸亚铁铵标准溶液相当的以克表示的重铬酸钾质量；25/500——移取试样与总试样的体积比。2、测量不确的度的来源硫酸亚铁铵滴定法测定重铬酸钾含量的测量不确定度主要来源包括：1)测量重复性引入的不确定度。2)标定硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度引入的不确定度。3)滴定试样实际消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积引入的不确定度。4)测定试样时移取试样体积与试样总体积引入的不确定度。5)称取试样质量引入的不确定度。3、测量不确定度的评定3.1测量重复性引入的相对标准不确定度通过6次平行测定，m1=5.0198g，c=0.2003mol/L，V0=0ml，结果见下表序号V1(mL)X(%)(%)s(%)125.5399.8999.880.0657225.5099.78325.5499.93425.5599.97525.5299.85625.5399.89重复测定重铬酸钾含量引入的标准不确定度为：测量重复性相对标准不确定度为：3.2标定硫酸亚铁铵标准溶液的浓度引入的标准不确定度为：硫酸亚铁铵标准溶液的浓度采用基准储备液标定，基准重铬酸钾采用直接称量，用蒸馏水配制成0.2000mol/L。其计算公式为：式中：c——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L；V2——滴定重铬酸钾所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积，mL；m2——配制基准储备液称取基准重铬酸钾的质量，g；0.04903-----为重铬酸钾(1/6K2Cr2O7)的毫摩尔质量。对硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度标定结果列于下表序号m2(g)V2(mL)c(mol/L)(mol/L)s(mol/L)10.246025.050.20030.20030.000075320.246425.100.200230.246225.070.200340.245625.000.200450.246625.120.200260.248025.250.20033.2.1重复标定硫酸亚铁铵标准滴定溶液引入的标准不确定度为：标定重复性相对标准不确定度为：3.2.2基准试剂重铬酸钾引入的相对标准不确定度：1)重铬酸钾基准试剂引入的相对标准不确定度：基准重铬酸钾纯度为100%±0.05%，其分散半区间为α=0.05%，概率P为100%，属于B类不确定度，分布状态为矩形分布，，则相对标准不确定度为：2)称取基准重铬酸钾引入的相对标准不确定度：称量使用的是AL204-IC型电子天平的分度值为0.1mg，检定证书标在0~50mg，示值误差为0.1mg，这两个不确定分量度皆为B类不确定度，。称取基准重铬酸钾引入的相对标准不确定度：3.2.3标定硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积引入的相对标准不确定度：1)校准引入的相对标准不确定度滴定使用50mL蓝线酸式滴定管(A级)，按照检定规程，其最大允许误差为±0.05mL，相对允许误差为±0.1%，假定为三角分布，属于B类不确定度，则校准引入的标准不确定度为：相对标准不确定度为：2)溶液温度与校准温度不同引入的相对标准不确定度：设溶液温度(20±5℃)，则α=5℃，水体积膨胀系数为，假定为矩阵分布，，属于B类不确定度，溶液温度与校准温度不同引入的相对标准不确定度：标定硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积引入的相对标准不确定度：标定硫酸亚铁铵标准溶液的浓度引入的标准不确定度为：3.3称取试样所引入的相对标准不确定度：称量使用的是AL204-IC型电子天平的分度值为0.1mg，检定证书标在0~50mg，示值误差为0.1mg，这两个不确定分量度皆为B类不确定度，。样品加称量瓶的质量为26.2983g，称量瓶的质量为21.2785g，假定样品加称量瓶的标准不确定度为u(m1)，称量瓶引入的标准不确定度为u(m2)。3.4滴定试样实际消耗硫酸亚铁铵标准