第七章 芳香烃 Aromatic Hydrocarbon (3)若两基团都有非共用P-电子对,定位效应 矛盾时,主要按基团碱性递降的顺序来考虑, 碱性强的其主要作用。 碱性降低 实例. (4)考虑先在基团的空间效应 各种P-烷基甲苯,由于基团的空间阻碍作用, 亲电取代反应都主要发生在体积小的甲基邻位。 定位规律的碳正离子共振式解释: 取代苯发生亲电取代反应生成邻、间、对位产物的反应是平行的,其活性中间体都是碳正离子: 碳正离子稳定,则反应所需活化能小,反应速度快,相应的产物在总产物中占比例大。 苯甲醚的情况分析 +E进攻邻对位 各有4个极限式, 其中又各有1个极限式中, 碳,氧都有8个电子, 比另外3个更稳定 +E进攻间位: 只有3个极限式, 且都有外层电子不足8个的碳原子, 稳定性较差 硝基苯的情况分析 +E进攻 邻对位 各有1个极限式, 硝基与带正电荷碳直接相连, 使正电荷更为集中, 不稳定。 * 当给电子基团取代苯环,进行伯奇还原时,主要得到的是2,5位被还原产物,例如: 1-甲基-1,4-环己二烯 * 当吸电子基团取代苯环,进行伯奇还原时,主要得到的是1,4位被还原产物,例如: 1-羧基-2,5-环己二烯 环上有给电子取代基时,反应速率减慢。 环上有吸电子取代基时,反应速率加快。 (Ⅲ) 加氯反应 紫外线照
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