【2017年整理】5.聚合方法.ppt

第五章 聚合方法 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 自由基聚合方法 5.1 引言 聚合方法的分类 表5-1 聚合体系和实施方法示例 聚合方法的应用 5.1 本体聚合（Bulk Polymerization） 何谓本体聚合 不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应 基本组分 单体 包括气态、液态和固态单体 引发剂 一般为油溶性 本体聚合的优缺点 解决办法：分段聚合 预聚 在反应釜中进行，转化率达10～40％，放出一部分聚合热，有一定粘度 后聚 在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全 5.2 溶液聚合（Solution Polymerization） 溶液聚合 是将单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合反应 基本组分 单体 引发剂：与单体、聚合物相溶 溶剂： 溶解性：与引发剂、单体、聚合物的相溶性 — 单一溶剂与混合溶剂。 活性：尽可能少发生副反应 — 链转移反应等。 其它：回收、精制、三废、成本、储运…… 助剂： 相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂等。 聚合场所： 在溶液内 溶剂对聚合的影响： 溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布 溶剂导致笼蔽效应使 f 降低， 溶剂的加入降低了[M]，使 Rp 降低 向溶剂链转移的结果使分子量降低 溶剂对聚合物的溶解性能与凝胶效应有关 良溶剂，为均相聚合，[M]不高时，可消除凝胶效应 沉淀剂，凝胶效应显著，Rp ?，Mn ? 劣溶剂，介于两者之间 工业上，溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合 如涂料、胶粘剂、浸渍液、合成纤维纺丝液 5.3 悬浮聚合（Suspension Polymerization） 什么是悬浮聚合？ 是将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合，这是自由基聚合一种特有的聚合方法 基本组分 单体：一般为油溶性单体 引发剂：与单体、聚合物相溶，油溶性的偶氮类或有机过氧类引发剂 分散介质：与单体不相溶。在正常体系中，对油溶性单体而言，采用无离子水。一般为去离子水 分散剂：也叫悬浮剂，是一类能将油溶性单体分散在水中形成稳定悬浮液的物质。 助剂：相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂等。 分散剂的种类 悬浮聚合机理 聚合产物颗粒的大小 悬浮聚合的优点： （i）聚合热易扩散，聚合反应温度易控制，聚合产物分子量分布窄； （ii）是微型化的本体聚合，单体浓度高，无链转移，分子量较高； （iii）聚合产物为固体珠状颗粒，易分离、干燥。 悬浮聚合的缺点： 悬浮聚合的应用 1. 乳液聚合概述 乳液聚合 单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应。 基本组分 “两相，四组成” 单体：一般为油溶性单体，在水中形成水包油型 引发剂：为水溶性或一组分为水溶性氧化－还原引发剂 常温：无机过氧化物，过硫酸钾/钠/铵 低温：氧化－还原引发体系，过硫酸钾/铵+Fe2+ 分散介质：与单体不相溶。 在正常体系中，对油溶性单体而言，采用去离子水（分散介质，传热介质） 乳化剂：能使油水混合物变成乳状液的物质。通常是一些兼有亲水的极性基团和疏水（亲油）的非极性基团的表面活性剂。 助剂：相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂等。 应用实例：丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、聚丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚四氟乙烯、ABS树脂等 乳液聚合优缺点 水作分散介质，传热控温容易 可在低温下聚合 Rp快，分子量高！！！ 可直接用于聚合物乳胶的场合 与悬浮聚合的比较： 悬浮聚合 乳液聚合 2. 乳化剂 （i）降低表面张力，便于单体分散成细小的液滴，即分散单体； 乳化剂的作用 在已经形成胶束的水溶液中加入单体后体系的微观状态是怎么样的？ 3. 乳液聚合机理 对于