【2017年整理】6热力学基础.ppt

第6章　热力学基础 ?§6.1 热力学第一定律 ?§6.2 理想气体等值过程和绝热过程 ?§6.3 循环过程 ?§6.4 热力学第二定律 ?§6.5 熵　熵增加原理 *?§6.6 热力学第二定律的统计意义 　 玻尔兹曼熵 ; 以观察和实验为依据，从能量的观点来说明热、功等基本概念，以及他们之间相互转换的关系和条件。;§6.1 热力学第一定律;系统内能改变的两种方式;二、准静态过程; 如何判断“无限缓慢”？ ;三、准静态过程的功与热量 ;2.准静态过程中热量的计算;四、热力学第一定律 对于任一过程 ，系统与外界可能同时有功和热量的交换,且系统能量改变仅为内能时，根据能量守恒有: ΔE ＝ Q + (-W) 或 Q ＝ ΔE + W 规定： 系统吸热，Q0，放热，Q0； 系统对外作功，W0，外界对系统做功，W0． 系统内能增加，?E0,内能减少?E0。 如果系统经历一微小变化过程，则 dQ ＝ dE + dW;§6.2　理想气体等值过程和绝热过程;单原子理想气体;二、等压过程 定压摩尔热容;绝热系数;三、 等温过程;四、绝热过程 ;得;──称泊松绝热方程;对于绝热过程：;物理方法;3.绝热过程中功值计算;§6.3 循环过程 卡诺循环;二、循环效率;a;冰箱循环示意图;三.卡诺循环;(1)要完成一次卡诺循环必须有温度一定的高温和低温两个热源； (2)卡诺循环的效率只与两个热源温度有关； T1?，T2? ? ?? ， 实际上是? T1 (3) T1≠∞,T2 ≠0，故?不可能等于1或大于1 (4)可以证明：在相同高温热源和低温热源之间工作的一切热机中，卡诺热机的效率最高． ;2.卡诺致冷机 ;奥托循环;例 : 1mol氧气作如图所示的循环.求循环效率.;§6.4 热力学第二定律 ;一. 热力学第二定律的两种表述; 永 动 机 的 设 想 图;3.两种表述的等价性;二、可逆过程和不可逆过程; 气体自由膨胀的方向性;2. 可逆过程和不可逆过程;不可逆过程, 用任何方法都不能使系统和外界同时恢复原状态的过程。;(1) 实际的热力学过程是不可逆的 ;热力学 第三定律;如果两个热力学系统中的每一个都与第三个热力学系统处于热平衡(温度相同)，则它们彼此也必定处于热平衡。这一结论称做“热力学第零定律”。 热力学第零定律的重要性在于它给出了温度的定义和温度的测量方法。 ;热力学第一定律;;热力学第三定律;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;(2)不是卡诺循环，因为不是工作在两个恒定的热源之间．;§6.5 熵 熵增加原理 ;２.在相同的高、低温热源之间工作的一切不可逆热机，其效率都不可能大于可逆热机的效率．;二、克劳修斯不等式;２.任意的循环过程;三、克劳修斯熵;克劳修斯根据这个性质引入一个态函数S;(3) 熵变只取决于始末两平衡态，与过程无关．;四、熵增加原理;熵变; 在孤立系统中所发生的一切不可逆过程的熵总是增加。可逆过程熵不变──这就是熵增加原理 ;dSe:系统与外界质量和能量交换产生，叫熵流项;§6.6 热力学第二定律的统计意义 玻尔兹曼熵 ;楼塌是一个从有序到无序的过程 熵增过程 不可收拾　　不可逆;1.热力学概率; 宏观态;等概率原理 ;由上表可??看出 宏观态1热力学概率: Ω=1 宏观态2热力学概率: Ω=4 宏观态3热力学概率: Ω=6;Ω;2.热力学第二定律的统计意义 ;二. 玻尔兹曼熵; 两个子系统在一定条件下的热力学概率若分别用 ?1 和 ?2表示, ，则在同一条件下整个系统的热力学概率?（根据概