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第五章 配位平衡 一、配位化合物的定义 配合物与复盐的区别： 复盐如： 光卤石 KMgCl3·6H2O 明矾 KAl(SO4)2·12H2O 配合物如： [Cu(NH3)4]SO4 第五章 配位化合物 一些难溶盐在溶液中可通过形成配离子而溶解，有些配离子也可通过加入沉淀剂生成沉淀，这样配位平衡与沉淀平衡可以相互转换。 这说明溶液中游离的铜离子很少 外加氢氧根离子时 不会以氢氧化铜沉淀析出。 滴加少量硫化钠溶液 有黑色硫化铜沉淀产生 复盐组成复杂 但它们溶于水后全部解离成其组成的简单离子。 而配合物则以配离子和简单离子存在 配合分子 六氯合铂（Ⅳ）酸 H2[PtCl6] K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾 CN- 配体： ，配位原子： C 配位数： 6 Cl- 配体： ，配位原子： 配位数： 6 Cl 中心离子： Fe2+ 中心离子： Pt4+ 三 配位平衡 配离子如[Cu(NH3)4]2+类似于弱电解质，是一 类难解离的物质，在水溶液中只有少量解离， 存在着解离平衡(配位平衡)。 一、配离子的解离常数和稳定常数 二、配位平衡移动 解离 配合 一、配离子的解离常数和稳定常数 配离子的解离反应是分步进行的，每步均有其 解离常数。例如：　 (aq) NH (aq) )] [Ag(NH (aq) ] ) [Ag(NH 1 3 3 2 3 + + + K (aq) NH (aq) Ag (aq) )] [Ag(NH 2 3 3 + + + K 总解离反应： (aq) NH 2 (aq) Ag (aq) ] ) [Ag(NH i 3 2 3 + + + K 总解离常数(不稳定常数)： )} ) Ag(NH ( { )} (NH )}{ (Ag { 2 3 2 3 2 1 i + + = = c c c K K K 配离子生成反应是配离子解离反应的逆反应 (aq) )] [Ag(NH (aq) NH (aq) Ag 3 3 + + + f1 K (aq) ] ) [Ag(NH (aq) NH (aq) )] [Ag(NH 2 3 3 3 + + + f2 K 总生成反应： (aq) ] ) [Ag(NH (aq) NH 2 (aq) Ag 2 3 3 + + + f K 总生成常数(稳定常数)： )} (NH )}{ (Ag { )} ) Ag(NH ( { 2 3 2 3 f2 f1 f c c c K K K = = + + 1 i f K K = f 越大，配合物越稳定。 K 显然： 配离子的逐级稳定常数 f：formation(生成) i：ionization(解离) 总反应： 配离子累积稳定常数 下列反应可以进行： Cu2+在NH3的碱性溶液中不能生成Cu(OH)2沉淀： 二、配位平衡移动(沉淀的影响) 向生成难溶物质方向移动 反应： 二、配位平衡移动 (竞争反应) 在配离子反应中，一种配离子可以转化为另一种更稳定的配离子，即平衡向生成更难解离的配离子的方向移动。 的浓度越大，取代反应越完全。 越大，取代所用的配合剂 生成的配合物的 f K 在[Cu(NH3)4]2+的溶液中加入少量稀H2SO4， 溶液会由深蓝色变为浅蓝色： 二、配位平衡移动(pH值的影响) C × × 2. 命名配合物[CoCl(NH3)6]Cl，并指出配位数、配位原子、配位体和中心离子和中心离子。 3. 命名配合物K[PtCl3(C2H4)]，并指出配位数、配位原子、配位体和中心离子和中心离子。 答：K[PtCl3(C2H4)]名称为三氯·乙烯合铂(Ⅱ)酸钾，配位数为4，配位原子为Cl和C，配位体C2H4和Cl-，中心离子为Pt2+。 答：[CoCl(NH3)6]Cl名称为氯化一氯·六氨合钴(Ⅱ)，配位 数为7，配位原子为Cl和N，配位体NH3和Cl-，中心离子 为Co2+。 1. 命名配合物[Co(NH3)5·(H2O)]Cl3,并指出配位数、配位原子、 配位体和中心离子。 2. 命名配合物K[PtCl3(NH3)],并指出配位数、配位原子、配位体 和中心离子。 答：三氯化五氨·一水合钴(III)，配位数：6，配位原子：N、O，配位体：NH3、H2O，中心离子：Co3+ 答：三氯·一氨合铂（II）酸钾，配位数：4，配位原子：Cl、N，配位体：C-1、NH3，中心离子：Pt2+ 配合物的组成 配合物一般由两部分组成： 内界：具有复杂结构单元的配离子，用方括号表示； 外界：其他部分 配合物的外界和内界以离子键结合，配合物溶于水后，外界离子可基本完全电离