【2017年整理】一讲物性关联结构组成.pptVIP

美丽的中国石油大学;石 油 化 学 主讲教师： 王宗贤 教授 联系电话);师生共勉格言：;主要内容;第一讲 按物性关联的重质油化学结构研究方法;1.1 概述;原因;解决办法;1.2碳氢元素组成;石油元素组成：C、H、S、N、O。 主要是：C(83~87%),H(10~14%) S、N、O只占百分之几 C、H含量固然重要，但更能说明问题的是H/C原子比。 注意！ 元素分析要准确，小数点最后一位要测准。 ;一、H/C原子比所含的结构信息;2）不同系列间;上述数据表明： a.同系列中M ↑ H/C ,但差别逐渐缩小 b.不同系列分子量接近的化合物，H/C: 烷＞环烷＞芳香； 烷、环烷差别较小，芳香与非芳香差别大。;2.表示化合物的芳香化程度;3.表示芳香环系的缩合程度;CAP Aromatic Peripheral Carbon 芳香外周边碳 CI Aromatic Internal Carbon 芳香内碳 CF Aromatic Fused Carbon 芳香融碳、迫碳 CAP/CA 缩合程度，缩合度 ↑ ， CAP/CA↓ H/C小说明：a、芳香化程度高，芳碳率大； b、芳香环系缩合程度高。 ;二、石油的H/C比;三、石油加工中的H/C比平衡;1.3结构族组成;对重质油，其化学组成的研究遇到两大困难： 1.组份极其复杂（分子量相差很大， 异构体极多） 2.出现了大量混合结构分子 于是，在上世纪三、四十年代荷兰 Watermen学派创立了结构族组成的方法， 研究重油的化学结构。;一、基本构想;2.结构单元：将烃类的平均分子看成是由三种结构单元组成，如：;例：平均分子为;二、直接法测定润滑油（及柴油）馏分结构族组成;严格控制加氢条件： 预加氢：300 ℃，150～200atm，1～4hr. Cat.氧化钼／活性碳5～10％ b.芳烃加氢：300 ℃， 150～200atm，10～40hr. Cat.Ni／硅藻土 20％ C.后处理：磺化、吸附脱除未转化的芳烃 4）分析：加氢前后的C%,H%及分子量M（测 得～170套数据）平均分子量 2.数据处理 1）％ CA（无假定） （芳香环 环烷环） a.加氢前：M、 C%、H% CnHm;b.加氢后：M’、 C%, H% CnHm’ c.加氢时，每一芳香碳加一个氢（转变为环烷）， 所以增加的氢原子数及芳香碳原子数CA ＝m’-m 2）RA （有假定） CA →RA 不是一一对应,需作假定;RA CA C6 C10 C12 3 C13 C16 C18 C14 ;若假定渺位缩合,且均为六元环;3) RT (没假定) 加氢后, CnHm’,环只有环烷环,是芳香环与环烷环之和 烷烃 通式 CnH2n+2 单环环烷 通式 CnH2n 双环环烷 通式 CnH2n-2 三环环烷 通式 CnH2n-4 根据烷通式CnH2n＋2，每多一环减少两个氢，对环数为RT者 CnH2n＋2－2 RT ＝ CnHm’ 即 m’＝2n＋2－2 RT＝ CA＋m (CA＝ m’－ m） ;4)％ CR （环上碳百分数） RT CR （有假定：渺位缩合，六元环）;三、间接法(物性关联);1.人们发现： 1）在以 与1/M为坐标的图上，同类 烃的各点连接起来接近于一直线。 2）各族烃类的直线常集于一点： h/(M+m)=0, =0.8513;