新型聚氯乙烯热稳定剂双巯基乙酸异辛酯二正辛基锡的合成.pdfVIP

精 细 石 油 化 二r 第 27卷 第 2期 58 SPECIAIITY PETROCHEM ICAIS 2010年 3月 新型聚氯 乙烯热稳定剂双巯基 乙酸 异辛酯二正辛基锡的合成 史天兵 张延芳 陈宏博 (大连理工大学精细化工 国家重点实验室 ，辽宁 大连 116012) 摘要 ：实验以--~]ti辛基氧化锡和巯基乙酸异辛酯为原料 ，合成 了辛基锡类聚氯 乙烯高效热稳定剂——双巯基 乙酸异辛酯二正辛基锡。选择溴辛烷法 ，在季铵盐和碘 的协 同催化下 ，溴代正辛烷与锡粉反应生成二正辛基 二溴化锡 ，再经水解得到二正辛基氧化锡 ，收率达 83．1 。巯基乙酸异辛酯的制备采用先酯化后巯基化法 ， 在氯 乙酸与异辛醇的酯化反应 中，以固载无机盐为催化剂 ；巯基化过程采用 Bunte盐法 ，产物收率为 91．5 ， 纯度为 98．5 。 关键词 ：聚氯 乙烯 热稳定剂 巯基乙酸异辛酯 二正辛基氧化锡 双巯基乙酸异辛酯二正辛基锡 中图分类号 ：TQ314．245．1 文献标识码 ：A 聚氯乙烯 (PVC)材料以其强度高、可增塑强、 南汇电讯器材厂；AR2140型分析天平 ，奥豪斯国 耐腐蚀性和绝缘性好 、透明度高等优点，广泛应用 际贸易有限公司；SH一2C循环水式 多用真空泵 ， 于建筑、电讯 、交通 、电子、化工 、包装等行业 ¨lj。 河南巩义市英峪予华仪器厂。 但是 PVC材料的流动温度为 136℃，分解温度为 月桂酸 ，分析纯，北京市旭东化工厂；马来酸 14O℃，在高温和高剪切条件下进行加工时，容 酐，分析纯99．5 ，天津市薄迪化工有限公司； 易脱去分子上的HC1而导致聚合物降解 ]，引起 氯化锌，分析纯，沈 阳市试剂二厂；环 己烷，分析 产品变色和制品机械性能等下降，影响其使用及 纯，汕头市西龙化工厂。 寿命。因此，热稳定剂是聚氯乙烯树脂生产和使 1．2 反应 原理 用过程 中不可缺少的主要助剂之一。中国热稳定 ( C8H 17)2SnO+ 2HSCH2COOCsH 17一i—— ( C8H17)2Sn(SCH2COOC8H l7一)2+ H2O 剂主要为铅盐类稳定剂，其次是金属皂类 5『]。但 1．3 巯基 乙酸异辛酯的合成 这两类稳定剂毒性大 ，不利于环境保护。有机锡 在装有机械搅拌、回流冷凝管、温度计 、减压 类热稳定剂 ，尤其是二烷基锡类热稳定剂是 目前 装置的 100mL三 口瓶 中，加入 14．18g(0．15 用途最广、效果最好的一类热稳定剂。双巯基乙 mo1)氯乙酸，适量异辛醇及催化剂 ，开动搅拌 ，在 酸异辛酯二正辛基锡具有抗滤出性，对人体毒性 14O～15O℃(90～98kPa)条件下反应一定时间， 极小，因而允许用作食品级 PVC的热稳定剂，并 恢复常压，停止加热，搅拌 ，冷却 ，抽滤 ，得到无色 在医药制品和建筑材料等方面具有优异的应用性 透明的油层 。将油层先后用 2 的碳酸钠溶液和 能__6]。笔者采 用 了先酯 化后巯 基化 的合 成路