新颖、独特的聚烯烃合成方法新进展（下）.pdfVIP

石 油 化 工 2012年第41卷第 10期 PETR0CHEM ICAL TECHN0L0GY ·l105 · 评 新颖、独特的聚烯烃合成方法新进展 (下) 吕立新 (中国石化 北京化工研究院，北京 100013) [摘要] 目前聚烯烃产品的全球产量已占热塑性塑料全球总产量的一半。但由于聚烯烃产品的结构中缺乏功能性基团，且用 传统的配位聚合方法又难于引入极性基团，因此拓宽聚烯烃的应用领域就受到一定限制。回顾并阐述近年来出现的全新的烯 烃聚合物的合成方法，包括：非环二烯易位聚合、碳烯聚合、催化链增长反应、点击反应和不用烷基铝的配位聚合的聚合方 法及其反应原理。 [关键词]非环二烯易位；碳烯聚合；催化链增长；点击反应；配位聚合 [文章编号]1000—8144(2012)10—1105—08 [中图分类号]TQ325．1 [文献标识码]A ProgressofNovelandUniqueOlefinPolymerizationM ethods 三 f (SINOPECBeijingResearchInstituteofChemicalIndustry，Beijing100013，China) [Abstract]Polyolefinproductionhasaccountedformorethanhalfofthermoplasticsproduction worldwide．Despiteitscommercialimportance，thelackoffunctionalgroupsin itsstructureand difficultytointroducepolargroupsintotraditionalcoordinationpolymerhavesignificantly limited manyendusages．Novelpolymerizationapproacheshavebeendevelopedinrecentyears．Thisarticle reviewedtheseuniquepolymerizationmethods，namely，acyclicdienemetathesispolymerization， carbenepolymerization，catalyticchaingrowth，clickreaction，andcoordinationpolymerization withoutaluminum alkyls． [Keywords]acyclicdienemetathesispolymerization；carbenepolymerization；catalyticchain growth；clickreaction；coordinationpolymerization (接上期) 速率常数。 在得到这种链末端带有金属的大分子后就可 3 催化链增长反应 通过随后的聚合或其他反应生成带功能性基团的 以配位链转移聚合方法来扩展聚烯烃品种已 聚合物。但要充分利用这种向金属的链转移反应， 有专门论述 引。在配位聚合中，有多种链转移方 就必须使这种链转移反应在各种链转移反应 (包括 法，最常见的是利用H，来调节聚合物的相对分子质 链中止)中占主导地位 (最好100％)。在配位聚合 量，但向金属进行链转移也 日趋重要。在配位聚合 中，链的增长是通过单体插入M—c键 问进行的。 中以烷基铝为助催化剂 ，有时也加入如二乙基锌、 如链转移速率大大超过链增长速率 (如100倍)，只