氧化石墨热解炭与硬炭作锂（钠）离子电池负极材料的研究.pdfVIP

摘要 摘要 首先在0℃低温及浓硫酸、浓硝酸强氧化剂的条件下，对石墨进行氧化插层，将得 到的氧化石墨进行不同温度的热解还原处理，所得产物用于锂离子电池负极材料；其次 通过商品化的硬炭，将其应用于锂(钠)离子电池负极材料。对热解还原低温制备的氧化 石墨及硬炭两种炭材料采用X射线衍射分析(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、氮气吸脱 (BET) Raman 附测试 以及拉曼光谱测试 （ ）等手段，进行结构表征；利用恒电流充放电、 循环伏安和阻抗测量技术对两种炭材料的电化学性能进行了测试。 结果表明：低温制备的氧化石墨与改进的Hummers 法不同。低温制备的氧化石墨 XRD 23.05° 0.748 nm Hummers 其 图谱在 处的峰较宽，层间距 （ ）也小于改进的 法制得 0.771 nm Hummers 的氧化石墨（ ），但与原始石墨尖峰以及改进 法制备的氧化石墨相比， Lc Lc=Kλ/βcosθ 强度明显减弱，微晶基面堆积厚度 （ ）也明显降低，片层数减少。随着 热解温度的升高，层间水分子以及含氧官能团被逐渐去除，呈现氧化石墨态向类石墨态 转变的过渡态。在范德华力的作用下，层间距逐渐变小，片层堆叠在一起，微晶基面的 Lc 002 堆积厚度 逐渐变大，（ ）峰由宽变尖锐且向右移。对于不同温度热解的产物来说， 随着含氧官能团的逐渐去除，碳平面边缘的扭曲以及化学处理引起结构的缺陷，很难恢 复到石墨原有的完整晶体结构。在电化学性能的测试过程中，当电流密度为30 mA/g 时， LTGO-250 1816.9 mAh/g 715.4 mAh/g 的首次嵌锂容量最高（ ），可逆容量( )最大，这得益 于较大的层间距及较小的微晶尺寸，为锂离子提供了更多的活性位；LTGO-800 与石墨 30mA/g 477.3 的层间距相同，但是其在小电流密度 （ ）充放电过程中，首次可逆容量为 （ mAh/g 372 mAh/g 1A/g ）高于石墨负极的理论值 （ ）。在大电流密度（ ）充放电过程中， LTGO-400 LTGO-800 30 % 32 % 几种样品的容量都有很大的衰减， 和 的容量保持率为 和 ； 100 mA/g 50 200 mAh/g 在 电流密度下循环 次的过程中，几种样品的容量都保持在 左右， 其中LTGO-400 的可逆容量最高，保持在600 mAh/g 左右，容量保持率为99% 。 2 硬炭呈现出无序乱层多孔结构，比表面积为2.2 m /g ，平均孔径为11.3 nm ，层间距 (0.38 nm) 0.335nm 远大于石墨（